《学生有机化学》PPT课件.ppt

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1、第一章第一章绪绪 论论本本 章章 教教 学学 提提 纲纲一、有机化学的产生及其发展一、有机化学的产生及其发展 四、共价键理论四、共价键理论六、有机化学反应的基本类型和反应中间体六、有机化学反应的基本类型和反应中间体七、研究有机化合物的一般步骤七、研究有机化合物的一般步骤八、有机化学中的酸碱概念八、有机化学中的酸碱概念五、共价键的属性五、共价键的属性二、有机化学与其他学科的关系二、有机化学与其他学科的关系有机物的构造和构型有机物的构造和构型三、有机化合物的基本概况三、有机化合物的基本概况一般特性一般特性分类分类本本 章章 教教 学学 提提 纲纲一、有机化学的产生及其发展一、有机化学的产生及其发展

2、 四、共价键理论四、共价键理论六、有机化学反应的基本类型和反应中间体六、有机化学反应的基本类型和反应中间体七、研究有机化合物的一般步骤七、研究有机化合物的一般步骤八、有机化学中的酸碱概念八、有机化学中的酸碱概念五、共价键的属性五、共价键的属性二、有机化学与其他学科的关系二、有机化学与其他学科的关系有机物的构造和构型有机物的构造和构型三、有机化合物的基本概况三、有机化合物的基本概况一般特性一般特性分类分类本本 章章 教教 学学 提提 纲纲一、有机化学的产生及其发展一、有机化学的产生及其发展 四、共价键理论四、共价键理论六、有机化学反应的基本类型和反应中间体六、有机化学反应的基本类型和反应中间体七

3、、研究有机化合物的一般步骤七、研究有机化合物的一般步骤八、有机化学中的酸碱概念八、有机化学中的酸碱概念五、共价键的属性五、共价键的属性二、有机化学与其他学科的关系二、有机化学与其他学科的关系有机物的构造和构型有机物的构造和构型三、有机化合物的基本概况三、有机化合物的基本概况一般特性一般特性分类分类有机化合物又称为有机化合物又称为烃及其衍生物。烃及其衍生物。烃：烃：简称碳氢化合物，含有其它元素的烃称为简称碳氢化合物，含有其它元素的烃称为烃的衍烃的衍生物生物。有机化合物中的主要元素是碳和氢，除碳和氢外，绝大有机化合物中的主要元素是碳和氢，除碳和氢外，绝大多数有机物还含有氧、氮、硫、磷和卤素等。碳原

4、子之多数有机物还含有氧、氮、硫、磷和卤素等。碳原子之间可以单键、双键或叁键相连，可以形成链状结构或环间可以单键、双键或叁键相连，可以形成链状结构或环状结构。有机物的结构特点造成了有机物的同分异构现状结构。有机物的结构特点造成了有机物的同分异构现象十分普遍，如象十分普遍，如乙醇和甲醚，丙醛和丙酮、乙醇和甲醚，丙醛和丙酮、1-1-丁炔和丁炔和1 1，3-3-丁二烯、丁二烯、1-1-丁烯和丁烯和2-2-丁烯、正丁烷和异丁烷、丁烯、正丁烷和异丁烷、1-1-丁烯丁烯和环丁烷等都互为和环丁烷等都互为同分异构体。同分异构体。有机物的同分异构现象使有机物的数量非常庞大有机物的同分异构现象使有机物的数量非常庞大

5、 。有机物的一般特性如下：有机物的一般特性如下：1 1、能燃烧、能燃烧2 2、熔点比较低、熔点比较低3 3、一般为非极性或极性较弱的化合物、一般为非极性或极性较弱的化合物4 4、化学反应速度慢，产物复杂、化学反应速度慢，产物复杂有机物中的碳原子之间、碳原子与其它原子之间是通有机物中的碳原子之间、碳原子与其它原子之间是通过电子对的共享，即以共价键结合在一起的，而无机物过电子对的共享，即以共价键结合在一起的，而无机物中各原子之间的化学键一般为离子键。有机物的共价中各原子之间的化学键一般为离子键。有机物的共价键特点决定了有机物具有许多与无机物不同的特点。键特点决定了有机物具有许多与无机物不同的特点。

6、按碳架分类按碳架分类开链形化合物开链形化合物环形化合物环形化合物碳环化合物碳环化合物杂环化合物杂环化合物芳芳香香族族化化合合物物脂脂环环族族化化合合物物脂脂杂杂环环化化合合物物芳芳杂杂环环化化合合物物开链形化合物，它包括烷烃、烯烃、炔烃。因为脂肪中开链形化合物，它包括烷烃、烯烃、炔烃。因为脂肪中的主要成分是这类化合物，所以开链形化合物又称为脂的主要成分是这类化合物，所以开链形化合物又称为脂肪族化合物。如肪族化合物。如芳芳香香族族化化合合物物2-2-甲基丁烷甲基丁烷1-1-丁烯丁烯1-1-丁炔丁炔组成环系的原子全部是碳原子的环状化合物称为碳环化合组成环系的原子全部是碳原子的环状化合物称为碳环化合

7、物。它包括两类：一类是由开链形化合物成环得到。此类物。它包括两类：一类是由开链形化合物成环得到。此类碳环化合物由于性质和脂肪族化合物相似，所以被称为脂碳环化合物由于性质和脂肪族化合物相似，所以被称为脂环族化合物。环烷烃、环烯烃、环炔烃等都属于脂环族化环族化合物。环烷烃、环烯烃、环炔烃等都属于脂环族化合物。如：合物。如：芳芳香香族族化化合合物物另一类碳环化合物是具特殊环状结构并具有一定特性的另一类碳环化合物是具特殊环状结构并具有一定特性的被称为芳香族化合物。这类碳环化合物中一般含有苯环被称为芳香族化合物。这类碳环化合物中一般含有苯环或者是稠合苯环。如：或者是稠合苯环。如：组成环系的原子除碳原子外

8、还含有其它原子的环形化组成环系的原子除碳原子外还含有其它原子的环形化合物称为杂环化合物。它包括两类：一类是性质与脂合物称为杂环化合物。它包括两类：一类是性质与脂肪族化合物相似的杂环化合物，被称为脂杂环。如：肪族化合物相似的杂环化合物，被称为脂杂环。如：还有一类杂环化合物是环系比较稳定且具有一定芳香还有一类杂环化合物是环系比较稳定且具有一定芳香性的被称为芳杂环。如：性的被称为芳杂环。如：环氧乙烷环氧乙烷四氢吡咯四氢吡咯第一章绪第一章绪第一章绪第一章绪 论论论论官能团是决定有机化合物主要性质的官能团是决定有机化合物主要性质的原子或原子团。原子或原子团。例如：卤代烃的官能团是卤原子（例如：卤代烃的官

9、能团是卤原子（X X），如），如CHCH3 3Cl,Cl,CHCH3 3CHCH2 2Br,CBr,C6 6H H5 5ClCl。醇的官能团是羟基（。醇的官能团是羟基（OHOH），），如如CHCH3 3OHOH，CHCH3 3CHCH2 2OHOH（一）构造和构造式：（一）构造和构造式：分子中原子间的连接顺序和方式称为分子的构造，表示分子中原子间的连接顺序和方式称为分子的构造，表示分子构造的化学式称为构造式。分子构造的化学式称为构造式。有机分子的构造式主要有有机分子的构造式主要有电子式、价键式、结构简式电子式、价键式、结构简式键线式四种表示方式。其中结构简式和键线式较为常键线式四种表示方式。其

10、中结构简式和键线式较为常用，尤其结构简式最常用。用，尤其结构简式最常用。表示表示1-1-戊烯戊烯-4-4-炔构造的电子式、价键式、结构简炔构造的电子式、价键式、结构简式和键线式如下：式和键线式如下：结构简式结构简式电子式电子式键线式键线式价键式价键式结构简式结构简式键线式键线式电子式电子式价键式价键式2 2 戊醇的电子式、价键式、结构简式和键线式如下：戊醇的电子式、价键式、结构简式和键线式如下：键键线线式式的的始始端端、末末端端、折折角角均均表表示示碳碳原原子子，假假若若碳和其他原子或基团相连，则必须写出。碳和其他原子或基团相连，则必须写出。练习：把下列练习：把下列结构简式结构简式改写成改写成

11、键线式键线式（二）构型和透视式：（二）构型和透视式：绝大多数有机分子在空间的排布具有立体的形状，只有绝大多数有机分子在空间的排布具有立体的形状，只有少数有机分子在空间的排布是线形的或者是平面形的。少数有机分子在空间的排布是线形的或者是平面形的。而有机分子的构造式只能反映分子中原子间的连接顺而有机分子的构造式只能反映分子中原子间的连接顺序和方式，不能体现分子中的原子在空间的排布情况。序和方式，不能体现分子中的原子在空间的排布情况。为了了解有机分子中的原子在空间的排布情况，我们为了了解有机分子中的原子在空间的排布情况，我们还需要进一步地用立体结构来表示有机分子。还需要进一步地用立体结构来表示有机分

12、子。有机分子的立体结构又称为构型。有机分子的立体结构又称为构型。有机分子的立体结构我们可以用透视式来表示。有机分子的立体结构我们可以用透视式来表示。所谓透视式是按照有机分子的实际形状把它画下来的所谓透视式是按照有机分子的实际形状把它画下来的“图像图像”。我们常常借助于分子的模型来了解有机分子的立体结我们常常借助于分子的模型来了解有机分子的立体结构。分子的模型实际上是把我们用肉眼看不见的微小构。分子的模型实际上是把我们用肉眼看不见的微小的分子经放大上亿倍数后得到的分子形状。的分子经放大上亿倍数后得到的分子形状。常见的分子模型有常见的分子模型有StaurtStaurt模型和模型和KekulKeku

13、l模型两种。如甲模型两种。如甲烷的烷的StaurtStaurt模型和模型和KekulKekul模型如下：模型如下：StaurtStaurt模型模型（比例模型）（比例模型）KekulKekul模型模型（球棒形）（球棒形）从甲烷的从甲烷的KekulKekul模型得到甲烷的透视式如下：模型得到甲烷的透视式如下：透视式中的透视式中的细实线表示在纸平面上，实锲形线表细实线表示在纸平面上，实锲形线表示在纸平面前方，虚锲形线表示在纸平面后方示在纸平面前方，虚锲形线表示在纸平面后方 。有机分子的立体结构除用透视式表示外还可用其它一些有机分子的立体结构除用透视式表示外还可用其它一些化学式来表示，详细内容我们将在

14、第五章中进一步学习。化学式来表示，详细内容我们将在第五章中进一步学习。本本 章章 教教 学学 提提 纲纲一、有机化学的产生及其发展一、有机化学的产生及其发展 四、共价键理论四、共价键理论六、有机化学反应的基本类型和反应中间体六、有机化学反应的基本类型和反应中间体七、研究有机化合物的一般步骤七、研究有机化合物的一般步骤八、有机化学中的酸碱概念八、有机化学中的酸碱概念五、共价键的属性五、共价键的属性二、有机化学与其他学科的关系二、有机化学与其他学科的关系有机物的构造和构型有机物的构造和构型三、有机化合物的基本概况三、有机化合物的基本概况一般特性一般特性分类分类即即 H-FH-F 即即（一）价键理论

15、（一）价键理论（或电子配对法）（或电子配对法）原子间的共价键满足原子间的共价键满足“八隅规则八隅规则”。外层具。外层具两电子的惰性两电子的惰性气体氦的电子构型和具有八电子氖的惰性气体的电子构型，气体氦的电子构型和具有八电子氖的惰性气体的电子构型，通称通称“八隅规则八隅规则”。价键理论认为：共价键是成键的两个原子通过共享电子价键理论认为：共价键是成键的两个原子通过共享电子对而形成的。原子之间形成共价键后，可以引起原子轨道对而形成的。原子之间形成共价键后，可以引起原子轨道的电子云重叠，使整个体系的能量降低。的电子云重叠，使整个体系的能量降低。按照价键理论，一个原子的化合价一般是它外层所含有的按照价

16、键理论，一个原子的化合价一般是它外层所含有的单个电子数，如单个电子数，如H H（1S1S1 1）和）和F F（2S)2S)2 2(2Px)(2Px)2 2(2Py)(2Py)2 2(2Pz)(2Pz)1 1的的外层所含有的单个电子数是外层所含有的单个电子数是1 1，所以它们的化合价分别是，所以它们的化合价分别是+1+1和和-1-1。但它不能解释为什么有机物中的碳原子（。但它不能解释为什么有机物中的碳原子（2S)2S)2 2(2Px)(2Px)1 1 (2Py)(2Py)1 1通常显示通常显示4 4价，而不是价，而不是2 2价，也不能解释甲烷具有正价，也不能解释甲烷具有正四面体的构型。为此，提出

17、了杂化轨道理论。四面体的构型。为此，提出了杂化轨道理论。（二）杂化轨道理论（二）杂化轨道理论经激发后，碳原子外层原子轨道（经激发后，碳原子外层原子轨道（2S)2S)2 2中的一个电子跃中的一个电子跃迁到迁到(2P(2Pz z）轨道中，这样碳原子的原子轨道变成）轨道中，这样碳原子的原子轨道变成（2S)2S)1 1(2Px)(2Px)1 1(2Py)(2Py)1 1(2P(2PZ Z)1 1,外层单个电子数由原来的外层单个电子数由原来的2 2个个变成了变成了4 4个个,所以有机物中的碳原子通常显示所以有机物中的碳原子通常显示4 4价。价。（2S)2S)2 2(2Px)(2Px)1 1(2Py)(2

18、Py)1 1为此，杂化轨道理论提出：电子跃迁后形成的四个轨道进为此，杂化轨道理论提出：电子跃迁后形成的四个轨道进行杂化，重新组合形成新的轨道。这种重新组合的过程行杂化，重新组合形成新的轨道。这种重新组合的过程称称“杂化杂化”，形成的新轨道称，形成的新轨道称“杂化轨道杂化轨道”。但但S S轨道和轨道和P P轨道无论从能量上还是方向上都不一样，为轨道无论从能量上还是方向上都不一样，为什么甲烷具有正四面体的构型？什么甲烷具有正四面体的构型？碳原子用一个碳原子用一个S S轨道和三个轨道和三个P P轨道杂化，得到四个等同的轨道杂化，得到四个等同的sp3sp3杂化轨道。杂化轨道。碳原子除采用碳原子除采用s

19、p3sp3杂化外，还可以有杂化外，还可以有sp2 sp2 和和spsp杂化。杂化。碳原子用一个碳原子用一个S S轨道和二个轨道和二个P P轨道杂化，得到三个等同的轨道杂化，得到三个等同的sp2sp2杂化，还留下一个杂化，还留下一个2p2p轨道未经杂化。轨道未经杂化。碳原子用一个碳原子用一个S S轨道和一个轨道和一个P P轨道杂化，得到二个等同的轨道杂化，得到二个等同的spsp杂化，留下二个杂化，留下二个2p2p轨道未经杂化。轨道未经杂化。(sp2(sp2杂化杂化)(sp(sp杂化杂化)(sp3(sp3杂化）杂化）三种杂化轨道的立体形状三种杂化轨道的立体形状 spsp杂化杂化 spsp2 2 杂

20、化杂化 spsp3 3杂化杂化 S S、P P、杂化轨道形状、杂化轨道形状S SP P杂化杂化碳原子可以采用不同的杂化轨道与其它原子成键，因此可碳原子可以采用不同的杂化轨道与其它原子成键，因此可得到具有不同立体形状的分子。例如，碳原子用四个得到具有不同立体形状的分子。例如，碳原子用四个sp3sp3杂化轨道分别与其它原子成键，可得到四面体构型的分子，杂化轨道分别与其它原子成键，可得到四面体构型的分子，如一氯甲烷、二氯甲烷等，在甲烷中，碳原子用四个如一氯甲烷、二氯甲烷等，在甲烷中，碳原子用四个sp3sp3杂化轨道分别与四个氢原子成键，则得到正四面体构型的杂化轨道分别与四个氢原子成键，则得到正四面体

21、构型的甲烷；碳原子采用甲烷；碳原子采用sp2sp2杂化轨道与其它原子成键可得到具杂化轨道与其它原子成键可得到具平面构型的分子，如乙烯等；碳原子采用平面构型的分子，如乙烯等；碳原子采用spsp杂化轨道与其杂化轨道与其它原子成键可得到线型分子，如乙炔等；有关详细内容见它原子成键可得到线型分子，如乙炔等；有关详细内容见后续章节进一步讨论。后续章节进一步讨论。杂化轨道理论为有机分子的结构提供了有力的理论依据杂化轨道理论为有机分子的结构提供了有力的理论依据我们可以运用杂化轨道理论来了解和研究有机分子的结我们可以运用杂化轨道理论来了解和研究有机分子的结构和性质之间的必然联系。构和性质之间的必然联系。五、共

22、价键的属性五、共价键的属性（一）键长（一）键长（二）键角（二）键角（三）（三）键能键能（四）键的极性和极化（四）键的极性和极化两个原子的核之间的距离称为键长。两个原子的核之间的距离称为键长。键长键长（nmnm）键键 0.134 0.120 一个原子，与其他两个原子所形成的两个共价键之间一个原子，与其他两个原子所形成的两个共价键之间的夹角的夹角称为键角称为键角。气态时气态时,原子原子A A和原子和原子B B结合成结合成A AB B（气态）所放出的能（气态）所放出的能量；也就是量；也就是A AB B（气态）离解为（气态）离解为A A和和B B两原子（气态）时两原子（气态）时所需要吸收的能量所需要吸

23、收的能量 。这个能量。这个能量 就称为就称为键能。键能。注意：由双原子组成的气态分子分解为气态原子所需要的注意：由双原子组成的气态分子分解为气态原子所需要的能量称为能量称为键能键能，也称为该键的，也称为该键的离解能离解能。但但在由多原子组成在由多原子组成的分子中，键能和键离解能并不一致。的分子中，键能和键离解能并不一致。因此，多原子分子的共价键的键能是断裂分子中全部同因此，多原子分子的共价键的键能是断裂分子中全部同类共价键所需要离解能的平均值。类共价键所需要离解能的平均值。例如，甲烷中四个例如，甲烷中四个C-HC-H键的平均键能为键的平均键能为-1-1),),但每个但每个C-HC-H键逐个断裂

24、所需要的离解能是不同的键逐个断裂所需要的离解能是不同的极性共价键：极性共价键：成键电子云不完全对称而呈现极性的共价键。成键电子云不完全对称而呈现极性的共价键。由两个不相同的原子所组成的由两个不相同的原子所组成的共价键是极性共价键共价键是极性共价键。例如例如非极性共价键：非极性共价键：成键电子云均匀地分布在两核之间的共成键电子云均匀地分布在两核之间的共价键。由两个相同的原子所组成的价键。由两个相同的原子所组成的共价键是共价键是非非极性共价极性共价键键。例如。例如H HH H。在在H-ClH-Cl中，由于氯的电负性比氢大，所以氯和氢之间中，由于氯的电负性比氢大，所以氯和氢之间 的电的电子云偏向于氯

25、，氯原子上的电子云比较多，氢原子上的电子云偏向于氯，氯原子上的电子云比较多，氢原子上的电子云比较少，故氯原子上带有部分负电荷，用子云比较少，故氯原子上带有部分负电荷，用-表示，氢表示，氢原子上带有部分正电荷，用原子上带有部分正电荷，用+表示。表示。原子的电负性数值越大，表示该原子的电负性越大。原子的电负性数值越大，表示该原子的电负性越大。原子的电负性越大，吸电能力越强，反之则越弱。原子的电负性越大，吸电能力越强，反之则越弱。键的极性或分子的极性大小，通常用偶极矩键的极性或分子的极性大小，通常用偶极矩表示。表示。键键的偶极矩越大，表示共价键的极性越大。对于双原子分的偶极矩越大，表示共价键的极性越

26、大。对于双原子分子来说，分子中只有一根共价键，所以双原子分子的偶子来说，分子中只有一根共价键，所以双原子分子的偶极矩越大，分子的极性也越大。极矩越大，分子的极性也越大。但是但是对于多原子分子，对于多原子分子，分子中含有一根以上的共价键，所以，对于多原子分子分子中含有一根以上的共价键，所以，对于多原子分子来说，分子的偶极矩是各键偶极矩的向量和来说，分子的偶极矩是各键偶极矩的向量和 。因为偶极。因为偶极矩不但有大小而且还有方向性。矩不但有大小而且还有方向性。练习：下列有机化合物的偶极矩如何？练习：下列有机化合物的偶极矩如何？偶极矩用箭头加偶极矩用箭头加一直线来表示，一直线来表示，箭头指向带负电箭头

27、指向带负电荷的一端荷的一端键的极性（永久）键的极性（永久）：决定于两个成键原子的电负：决定于两个成键原子的电负性。性。键的极化（暂时键的极化（暂时 ）：是受外界电场影响而产生的）：是受外界电场影响而产生的 键的极化：不论是非极性分子还是极性分子，当它键的极化：不论是非极性分子还是极性分子，当它们处于外界电场中（如溶剂、试剂、极性容器的影们处于外界电场中（如溶剂、试剂、极性容器的影响等）时，由于电场的影响，分子中正负电荷中心响等）时，由于电场的影响，分子中正负电荷中心将发生移动，偶极矩发生变化，即相连两原子间电将发生移动，偶极矩发生变化，即相连两原子间电子云密度发生重新分布，键的极性发生了改变，

28、这子云密度发生重新分布，键的极性发生了改变，这种在外界电场影响下发生键的极性改变的现象，称种在外界电场影响下发生键的极性改变的现象，称为键的极化。为键的极化。键的极性与两个成键原子的电负性有关，原子间的电负键的极性与两个成键原子的电负性有关，原子间的电负性相差越大，则键的极性越大。例如对于性相差越大，则键的极性越大。例如对于 C CX X来说，来说，随着随着X X原子（原子（F F，Cl Cl，BrBr，I I）的电负性减小，的电负性减小，C CX X的的极性降低。所以，极性降低。所以，C CX X键的键的极性极性大小顺序为：大小顺序为：C CF CF CCl CCl CBr CBr CI I

29、而键的极化难易与两个成键原子的原子核对最外层电子云而键的极化难易与两个成键原子的原子核对最外层电子云吸引能力有关，当原子核对最外层电子云吸引能力愈强时，吸引能力有关，当原子核对最外层电子云吸引能力愈强时，键的极化越困难；反之，则键的极化越容易。极化的难易键的极化越困难；反之，则键的极化越容易。极化的难易程度称为程度称为极化度极化度。例如对于。例如对于 C CX X键来说，随着卤原子键来说，随着卤原子（F F，Cl Cl，BrBr，I I）的半径增大，卤原子最外层电子云的半径增大，卤原子最外层电子云受原子核的束缚力降低，则受原子核的束缚力降低，则C CX X键的极化度增大。所以键的极化度增大。所

30、以C CX X的的极化度极化度大小顺序为：大小顺序为：C CICICBrCBrCClCClCF F 在在一一定定的的条条件件下下，有有机机物物分分子子中中的的原原有有的的键键断断裂裂，成成键键电电子子发发生生重重新新分分布布，形形成成新新的的键键，从从而而使使原原有有的的分分子子中中原原子子间间的的组组合合发发生生了了变变化化，新新的的分分子子产产生生。这这种种变变化化过过程程称称为为有有机机反反应应。有有机机反反应应进进行的全过程叫做行的全过程叫做反应历程或反应机理。反应历程或反应机理。按反应时化学键断裂和生成的方式，按反应时化学键断裂和生成的方式，有机反应有机反应分为自由基型反应、离子型反

31、应和协同反应。分为自由基型反应、离子型反应和协同反应。六、有机化学反应的基本类型六、有机化学反应的基本类型（一）自由基反应（共价键均裂）（一）自由基反应（共价键均裂）（二）离子型反应（共价键异裂）（二）离子型反应（共价键异裂）（三）协同反应（三）协同反应化学键断裂时成键的一对电子平均分给两个原子化学键断裂时成键的一对电子平均分给两个原子或基团，这种断裂方式称为或基团，这种断裂方式称为均裂均裂，均裂时生成的，均裂时生成的原子或基团带有一个孤单电子，用黑点表示，带原子或基团带有一个孤单电子，用黑点表示，带有孤电子的原子或原子团称为自由基，它是电中有孤电子的原子或原子团称为自由基，它是电中性的。自由

32、基多数只有瞬间寿命，是活性中间体性的。自由基多数只有瞬间寿命，是活性中间体中的一种。这种由于分子经过中的一种。这种由于分子经过均裂均裂产生自由基而产生自由基而引发的反应称为引发的反应称为自由基型反应自由基型反应。化化学学键键断断裂裂时时原原来来的的一一对对成成键键电电子子为为某某一一原原子子或或基基团团所所占占有有，这这种种断断裂裂方方式式称称为为异异裂裂。异异裂裂产产生生正正离离子子和和负负离离子子。有有机机反反应应中中的的碳碳正正离离子子和和碳碳负负离离子子只只有有瞬瞬间间寿寿命命，也也是是活活性性中中间间体体的的一一种种。这这种种经经过过异异裂裂生生成成离离子子而而引引发发的的反反应应称

33、称为为离离子子型型反反应应。离子型反应根据反应试剂的类型不同，又可分离子型反应根据反应试剂的类型不同，又可分为亲电反应与亲核反应两类：为亲电反应与亲核反应两类：对电子有显著亲和力对电子有显著亲和力，容易与被反应的化合物中能提容易与被反应的化合物中能提供电子的部位发生反应的供电子的部位发生反应的试剂称为试剂称为亲电试剂亲电试剂。由亲电由亲电试剂进攻而发生的反应称为试剂进攻而发生的反应称为亲电反应亲电反应。对正电荷有显著亲和力，对正电荷有显著亲和力，容易与被反应的化合物容易与被反应的化合物中缺电子的部分或中缺电子的部分或带正电荷的带正电荷的部位发生反应的试部位发生反应的试剂称为剂称为亲核试剂亲核试

34、剂。由亲核试剂进攻而发生的反应。由亲核试剂进攻而发生的反应称为称为亲核反应亲核反应。在表述反应机理时，必须指出电子的流向，并规定用弯箭在表述反应机理时，必须指出电子的流向，并规定用弯箭头表示一对电子的转移。头表示一对电子的转移。习惯上，在有机反应过程中，常把起进攻作用的反应物称习惯上，在有机反应过程中，常把起进攻作用的反应物称作进攻试剂，遭到进攻的反应物称作被作用物或底物。作进攻试剂，遭到进攻的反应物称作被作用物或底物。反应是按照离子型反应历程进行还是按照自由基反应历程反应是按照离子型反应历程进行还是按照自由基反应历程进行主要取决于反应物的分子结构和反应条件。进行主要取决于反应物的分子结构和反

35、应条件。在光、热或自由基的引发剂（如过氧化物）作用下，反应在光、热或自由基的引发剂（如过氧化物）作用下，反应主要按自由基历程进行；在酸、碱或极性物质的作用下，主要按自由基历程进行；在酸、碱或极性物质的作用下，反应主要按离子型反应历程进行。反应主要按离子型反应历程进行。在反应过程中，旧键的断裂和新键的形成都在反应过程中，旧键的断裂和新键的形成都相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同反应。协同反应往往有一个环状过渡态反应。协同反应往往有一个环状过渡态 按反应物和生成物的结构关系，按反应物和生成物的结构关系，有机反应还可分为有机反应还可分为酸碱反应、取代反应

36、、加成反应、消除反应等。酸碱反应、取代反应、加成反应、消除反应等。有时还需要将两种分类方法结合起来对反应进行更有时还需要将两种分类方法结合起来对反应进行更细的分类。细的分类。如：有机化合物分子中的某个原子或基如：有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。若取代反应是按共价键均裂的方式进行的，则称其若取代反应是按共价键均裂的方式进行的，则称其为自由基取代反应。若取代反应是按共价键异裂的为自由基取代反应。若取代反应是按共价键异裂的方式进行的，则称其为离子型取代反应。方式进行的，则称其为离子型取代反应。然后再根然后再根据反应

37、试剂的类型进一步分为亲电取代反应和亲核据反应试剂的类型进一步分为亲电取代反应和亲核取代反应。取代反应。碳正离子碳正离子碳负离子碳负离子甲基自由基甲基自由基有机反应中活性中间体的构型有机反应中活性中间体的构型碳正离子、碳负离子和自由基等都是反应进程中的活性碳正离子、碳负离子和自由基等都是反应进程中的活性中间体。中间体。八、有机化学中的酸碱理论八、有机化学中的酸碱理论（一）布朗斯特酸碱质子理论（一）布朗斯特酸碱质子理论（二）路易斯酸碱电子理论（二）路易斯酸碱电子理论传统的酸碱理论传统的酸碱理论 在水中电离出氢离子的为酸在水中电离出氢离子的为酸 在水中电离出氢氧根离子的为碱在水中电离出氢氧根离子的为

38、碱酸酸碱碱共轭碱共轭碱共轭酸共轭酸（一）布朗斯特酸碱质子理论（一）布朗斯特酸碱质子理论（）给出质子的为给出质子的为酸，酸，接受质子的为接受质子的为碱碱酸酸失去质子，剩余的基团就是这个酸的失去质子，剩余的基团就是这个酸的共轭碱共轭碱；碱碱得到得到质子生成的物质就是这个碱的质子生成的物质就是这个碱的共轭酸共轭酸。共轭酸碱中，酸的酸性愈强，其共轭碱的碱性就愈弱；共轭酸碱中，酸的酸性愈强，其共轭碱的碱性就愈弱；碱的碱性越强，其共轭酸的酸性就越弱。碱的碱性越强，其共轭酸的酸性就越弱。碱碱酸酸酸碱加合物酸碱加合物（二）路易斯酸碱电子理论（二）路易斯酸碱电子理论（LewisLewis）路易斯（路易斯（路易斯

39、（路易斯（LewisLewisLewisLewis）酸碱电子理论认为：能接受电子对的酸碱电子理论认为：能接受电子对的酸碱电子理论认为：能接受电子对的酸碱电子理论认为：能接受电子对的为为为为酸，能酸，能酸，能酸，能给出电子对的为给出电子对的为给出电子对的为给出电子对的为碱。因此，碱。因此，碱。因此，碱。因此，路易斯酸是能接路易斯酸是能接路易斯酸是能接路易斯酸是能接受外来电子对的电子接受体；路易斯碱是能给出电子受外来电子对的电子接受体；路易斯碱是能给出电子受外来电子对的电子接受体；路易斯碱是能给出电子受外来电子对的电子接受体；路易斯碱是能给出电子对的电子给予体。例如：对的电子给予体。例如：对的电子

40、给予体。例如：对的电子给予体。例如：对于路易斯酸来说，它至少有一个原子具有空轨道，具对于路易斯酸来说，它至少有一个原子具有空轨道，具有接受电子对的能力有接受电子对的能力 ,如如BFBF3 3，AlClAlCl3 3，SnClSnCl2 2，ZnClZnCl2 2，R R+，RCORCO+，BrBr+，NONO2 2+等等;对于路易斯碱来说，它至少对于路易斯碱来说，它至少含有一对未共用电子对，具有给予电子对的能力含有一对未共用电子对，具有给予电子对的能力,如如 NHNH3 3，RNHRNH2 2，ROHROH，RORROR，RSHRSH；X X-，OHOH-，RORO-，R R-等。等。第一章作业第一章作业 1 1，2 2（4 4）（）（6 6）（）（7 7）（8 8）（1616）（）（1717），），3 3，4 4，5 5，6 a)6 a)、b)b)另外，第另外，第2 2题名词解释中补充：题名词解释中补充：路易斯酸、路易斯碱路易斯酸、路易斯碱