《含氮含磷有机物》PPT课件.ppt

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1、第第11章章 含氮含磷有机化合物含氮含磷有机化合物概念概念：NH3分子中的氢原子被烃基取代的化合物（分子中的氢原子被烃基取代的化合物（amine）。）。通式通式：RNH2 R2NH R3N意义意义：胺是生命科学中重要的含氮有机化合物胺是生命科学中重要的含氮有机化合物胺具有重要胺具有重要的生理作用和药理作用的生理作用和药理作用某些胺的衍生物严重危害人类健康某些胺的衍生物严重危害人类健康 胺的结构胺的结构 11.1 胺胺11.1.2 胺的分类和命名胺的分类和命名一、胺的分类一、胺的分类（一）一元胺、多元胺（一）一元胺、多元胺（二）脂肪胺、芳香胺（二）脂肪胺、芳香胺（三）一级胺（三）一级胺(伯胺伯胺

2、)、二级胺、二级胺(仲胺仲胺)、三级胺、三级胺(叔胺叔胺)伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的区别伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的区别 季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱 R4N+X-R4N+OH-注意区别注意区别“氨氨”、“胺胺”和和“铵铵”三个字的不同用法三个字的不同用法 一、胺的命名一、胺的命名（一）简单的胺，以胺为母体，烃基名（一）简单的胺，以胺为母体，烃基名+胺字，基字省略。胺字，基字省略。（二）芳香伯胺、仲胺，以芳香胺为母体，注意烃基名称前冠以（二）芳香伯胺、仲胺，以芳香胺为母体，注意烃基名称前冠以“N”（三）比较复杂的胺的命名，常以烃为母体，氨基作为取代基（三）比较复杂的胺的命名，常以烃为母体，氨

3、基作为取代基（四）铵盐和季铵类化合物的命名（四）铵盐和季铵类化合物的命名11.1.3 胺的物理性质胺的物理性质一、胺类化合物一般都有类似氨的气味或鱼腥味或臭味一、胺类化合物一般都有类似氨的气味或鱼腥味或臭味二、叔胺的沸点比伯胺、仲胺低的多二、叔胺的沸点比伯胺、仲胺低的多11.1.4.胺的化学性质胺的化学性质一、胺的碱性一、胺的碱性（一）反应通式（一）反应通式（二）碱性大小（二）碱性大小 理论根据理论根据(1)氮原子上电子云密度的大小氮原子上电子云密度的大小(2)与质子结合形成铵与质子结合形成铵离子的溶剂化程度离子的溶剂化程度(3)氮原子连接烃基的立体效应氮原子连接烃基的立体效应 1.R2NHR

4、NH2R3NNH3ArNH2（三）应用（三）应用 1.制药制药 2.胺从其他有机物中分离出来胺从其他有机物中分离出来 3.季胺碱的制备季胺碱的制备二、氨基的反应二、氨基的反应（一）氧化反应（一）氧化反应 1.反应举例反应举例 2.应用：防止氧化的方法：其盐对氧化剂不那么敏感。因此，应用：防止氧化的方法：其盐对氧化剂不那么敏感。因此，有时先将芳胺变成盐后再贮藏有时先将芳胺变成盐后再贮藏（二）酰化反应（二）酰化反应 此反应即羧酸衍生物的氨解反应此反应即羧酸衍生物的氨解反应（三）（三）生成生成Schiff碱的反应碱的反应 Schiff碱水解得到原来胺和醛，所以可用来保护氨基或醛基碱水解得到原来胺和醛

5、，所以可用来保护氨基或醛基（四）胺的磺酰化反应及磺胺类药物（四）胺的磺酰化反应及磺胺类药物 1.胺的磺酰化（胺的磺酰化（Hinsberg）反应）反应 利用利用Hinsberg反应可区别伯、仲、叔胺反应可区别伯、仲、叔胺 2.磺胺类药物磺胺类药物 （1）基本结构）基本结构 （2）理化性质）理化性质 白色或淡黄色结晶粉末，无臭，几乎无味。在酸性或碱性溶白色或淡黄色结晶粉末，无臭，几乎无味。在酸性或碱性溶液中均不易水解。液中均不易水解。易溶于酸性及碱性溶液易溶于酸性及碱性溶液 （3）构效关系）构效关系 当当N1上上的的氢氢原原子子被被某某些些基基团团取取代代时时，能能增增强强其其抑抑菌菌作作用用，有

6、有较较好好的的疗疗效效和和较较低低的的毒毒性性，这这些些取取代代基基团团多多半半是是杂杂环环化化合合物物。如如果果N4上的氢原子被其他基团取代时，将降低甚至丧失其抗菌作用，上的氢原子被其他基团取代时，将降低甚至丧失其抗菌作用，但如果但如果N4 上的取代基在体内能被分解而恢复原来的游离氨基时，上的取代基在体内能被分解而恢复原来的游离氨基时，则仍具有原来的抑菌作用。则仍具有原来的抑菌作用。（3）个别的磺胺药物个别的磺胺药物（五）（五）胺与亚硝酸的反应及重氮盐的形成胺与亚硝酸的反应及重氮盐的形成 1.伯胺与亚硝酸作用伯胺与亚硝酸作用 （1）脂肪伯胺与亚硝酸作用脂肪伯胺与亚硝酸作用 （2）芳香伯胺与亚

7、硝酸作用）芳香伯胺与亚硝酸作用 2.仲胺与亚硝酸作用仲胺与亚硝酸作用 3.叔胺与亚硝酸作用叔胺与亚硝酸作用 4.应用：鉴别伯、仲、叔三种胺应用：鉴别伯、仲、叔三种胺（六）缩二脲的生成与缩二脲反应（六）缩二脲的生成与缩二脲反应 1.缩二脲的生成缩二脲的生成 2.缩二脲反应缩二脲反应 在缩二脲的碱性溶液中，滴加硫酸铜溶液生成紫色物质，这一在缩二脲的碱性溶液中，滴加硫酸铜溶液生成紫色物质，这一颜色反应称为缩二脲反应颜色反应称为缩二脲反应 分子中含有两个或两个以上酰胺键的化合物均能发生此反应分子中含有两个或两个以上酰胺键的化合物均能发生此反应11.1.5 亚硝胺亚硝胺一、概念一、概念 脂肪仲胺和芳香仲

8、胺与亚硝酸反应均能生成稳定的脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应均能生成稳定的N亚硝基亚硝基化合物（亚硝胺）化合物（亚硝胺）二、致癌作用和机理二、致癌作用和机理三、应用三、应用 吸烟者癌症发病率比不吸烟者高（硫氰根离子的浓度吸烟者癌症发病率比不吸烟者高（硫氰根离子的浓度 100300倍）倍）腌制品和快餐食品有促癌作用腌制品和快餐食品有促癌作用水果和新鲜蔬菜有防癌水果和新鲜蔬菜有防癌作用（维生素作用（维生素C C的还原作用）的还原作用）（一）重氮化合物的概念（一）重氮化合物的概念 重重氮氮盐盐中中含含有有基基团团一一N2一一，此此基基团团一一端端与与碳碳原原子子相相连连，另一端与非碳原子基团相连，这类

9、化合物称为重氮化合物另一端与非碳原子基团相连，这类化合物称为重氮化合物11.2 重氮化合物和偶氮化合物重氮化合物和偶氮化合物（二）（二）取代反应取代反应（二）（二）偶联反应偶联反应 重氮氮盐盐在在一一定定条条件件下下与与芳芳香香叔叔胺胺或或酚酚类类作作用用，生生成成有有色色的的偶偶氮氮化合物，这个反应称为偶联反应化合物，这个反应称为偶联反应 1与芳香叔胺的偶联反应与芳香叔胺的偶联反应 2与酚的偶联反应与酚的偶联反应 14.7 生源胺生源胺 生源胺生源胺(biogenic amine)是指人体中担负神经冲动传导作用的是指人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物胺类化合物 11.3 含磷有机化合物含

10、磷有机化合物一、概念、分类和命名一、概念、分类和命名（一）概念（一）概念 含磷有机化合物通常是指磷和碳直接相连所形成的化合物含磷有机化合物通常是指磷和碳直接相连所形成的化合物（二）分类（二）分类 1.1.三价磷化合物和五价磷化合物三价磷化合物和五价磷化合物 2.2.由由PHPH3 3衍生出的衍生出的与季铵盐、季铵碱相似，也有季与季铵盐、季铵碱相似，也有季鏻鏻盐、季盐、季鏻鏻碱碱 3.由亚磷酸衍生的亚磷酸酯由亚磷酸衍生的亚磷酸酯 4.由亚膦酸衍生的烃基亚膦酸酯由亚膦酸衍生的烃基亚膦酸酯 5.由磷酸衍生的磷酸酯由磷酸衍生的磷酸酯 6.由膦酸衍生的烃基膦酸酯由膦酸衍生的烃基膦酸酯 7.由硫代磷酸衍生

11、的硫代磷酸酯由硫代磷酸衍生的硫代磷酸酯 8.由二硫代磷酸酯衍生的二硫代焦磷酸酯由二硫代磷酸酯衍生的二硫代焦磷酸酯（三）命名（三）命名 1.对于对于PH3的烃基衍生物，命名方法和胺相似的烃基衍生物，命名方法和胺相似 2.膦酸、亚膦酸的命名，是在相应的类名前面加上烃基的名称膦酸、亚膦酸的命名，是在相应的类名前面加上烃基的名称 3磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及焦磷酸的酯类命名，凡烃基连磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及焦磷酸的酯类命名，凡烃基连接在氧原子上的，前面加接在氧原子上的，前面加“O”凡烃基连接在硫原子上的，前加凡烃基连接在硫原子上的，前加“S”4对对于于磷磷酸酸、亚亚磷磷酸酸、膦膦酸酸及及亚亚膦膦酸酸分分

12、子子中中的的OH基基团团被被卤卤原原子子或或氨氨基基取取代代后后的的产产物物，则则看看作作是是相相应应的的含含氧氧酸酸的的酰酰卤卤或或酰酰胺胺来来命命名名二、磷酸酯二、磷酸酯（一）磷酸酯的种类（一）磷酸酯的种类（二）生物体内的磷酸酯（二）生物体内的磷酸酯（三）生物体内的磷酸酯化反应（三）生物体内的磷酸酯化反应三、有机磷农药三、有机磷农药（一）有机磷农药的种类（一）有机磷农药的种类 绝绝大大多多数数属属于于磷磷酸酸酯酯和和硫硫代代磷磷酸酸酯酯，少少数数属属于于膦膦酸酸酯酯和和磷磷酰酰胺胺酯，还有更少数属于焦磷酸酯和硫代焦磷酸酯酯，还有更少数属于焦磷酸酯和硫代焦磷酸酯（二）有机磷农药的杀虫机理（二

13、）有机磷农药的杀虫机理 突键突键(神经与肌肉的连接部位神经与肌肉的连接部位)乙酰胆碱乙酰胆碱 胆碱激性交流胆碱激性交流 乙酰胆碱酯酶乙酰胆碱酯酶 胆碱在突键处积累胆碱在突键处积累 神经传导阻抑神经传导阻抑 肌肉收缩的肌肉收缩的纤维性颤搐纤维性颤搐 麻痹麻痹 死亡死亡（三）有机磷农药的评价（三）有机磷农药的评价 1.1.好农药应具备的特点好农药应具备的特点 第一高效，第二低毒，第三低残毒。第一高效，第二低毒，第三低残毒。2.2.对对有机磷农药的评价有机磷农药的评价 有机磷农药，高效、低残毒，但高毒有机磷农药，高效、低残毒，但高毒 四、有害有机磷化合物四、有害有机磷化合物（一）常见的有害有机磷化合物（一）常见的有害有机磷化合物