化学反应工程方案课后习题内容答案..doc
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1、|1 绪 论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应: 3222CHOCHO4进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比) ,反应后甲醇的转化率达 72%,甲醛的收率为 69.2%。试计算(1) (1) 反应的选择性;(2) (2) 反应器出口气体的组成。解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:0.629YS.16.%X7(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比) ,当进入反应器的总原料量为 100mol时,则反应器的进料组成为组分 摩尔分率 yi0 摩尔数ni0(mol)CH3OH2/(2+4+1.3)=0.2740 27.40空气 4
2、/(2+4+1.3)=0.5479 54.79水 1.3/(2+4+1.3)=0.1781 17.81总计 1.000 100.0设甲醇的转化率为 XA,甲醛的收率为 YP,根据(1.3)和(1.5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数 nA、n P和 nc分别为:nA=nA0(1-XA)=7.672 molnP=nA0YP=18.96 molnC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(n W) 、氧气(n O)和氮气(n N)的摩尔数分别为:nW=nW0+nP+2nC=38.30 molnO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 molnN=
3、nN0=43.28 mol所以,反应器出口气体组成为:组分 摩尔数(mol) 摩尔分率%CH3OH7.672 6.983HCHO 18.96 17.26H2O 38.3 34.87CO2 0.7672 0.6983O2 0.8788 0.7999N2 43.28 39.391. 1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:|23COH224()O432982由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料
4、气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图原料气 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h 100kmol 放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol)组分 原料气 冷凝分离后的气体CO 26.82 15.49H2 68.25 69.78CO2 1.46 0.82CH4 0.55 3.62N2 2.92 10.29粗甲醇的组成为 CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。在操作压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对 1kg粗甲醇而言,其溶解量为 CO2 9.82g,CO 9.38g
5、,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g。若循环气与原料气之比为 7.2(摩尔比) ,试计算:(1) (1) 一氧化碳的单程转换率和全程转化率;(2) (2) 甲醇的单程收率和全程收率。解:(1)设新鲜原料气进料流量为 100kmol/h,则根据已知条件,计算进料原料气组成以质量分率表示如下:组分 摩尔质量 yi0(mol%)Fi0(kmol/h)质量分率xi0%CO 28 26.82 26.82 72.05H2 2 68.25 68.25 13.1CO2 44 1.46 1.46 6.164CH4 16 0.55 0.55 0.8443循环压缩合成冷凝分离|N2 28 2.92
6、 2.92 7.844总计 100 100 100其中 xi=yiMi/y iMi。进料的平均摩尔质量 Mm=y iMi=10.42kg/kmol。经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:组分 摩尔质量 摩尔分率yiCO 28 15.49H2 2 69.78CO2 44 0.82CH4 16 3.62N2 28 10.29总计 100其中冷凝分离后气体平均分子量为Mm=y iMi=9.554又设放空气体流量为 Akmol/h,粗甲醇的流量为 Bkg/h。对整个系统的 N2作衡算得:5.38B/281000+0.1029A=2.92 (A) 对整个系统就所有物料作衡算得:10010.4
7、2=B+9.554A (B) 联立(A) 、 (B)两个方程,解之得A=26.91kmol/h B=785.2kg/h反应后产物中 CO摩尔流量为FCO=0.1549A+9.38B/(281000)将求得的 A、B 值代入得FCO=4.431 kmol/h故 CO的全程转化率为 CO,026.84.35X.8%由已知循环气与新鲜气之摩尔比,可得反应器出口处的 CO摩尔流量为FCO,0=1000.2682+7.21000.1549=138.4 kmol/h所以 CO的单程转化率为 CO,0 26.84.3516.8产物粗甲醇所溶解的 CO2、CO、H 2、CH 4和 N2总量 D为(9.8.31
8、7.)BD0.4kmol/h粗甲醇中甲醇的量为(B-D)X 甲 /Mm=(785.2-0.02848B) 0.8915/32=21.25 kmol/h所以,甲醇的全程收率为Y 总 =21.25/26.82=79.24%甲醇的单程收率为Y 单 =21.25/138.4=15.36%|2 反应动力学基础2.1在一体积为 4L的恒容反应器中进行 A的水解反应,反应前 A 的含量为12.23%(重量) ,混合物的密度为 1g/mL,反应物 A的分子量为 88。在等温常压下不断取样分析,测的组分 A的浓度随时间变化的数据如下:反应时间(h) 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0
9、 9.0CA(mol/L) 0.9 0.61 0.42 0.28 0.17 0.12 0.08 0.045 0.03试求反应时间为 3.5h的 A的水解速率。解:利用反应时间与组分 A的浓度变化数据,作出 CAt 的关系曲线,用镜面法求得 t=3.5h时该点的切线,即为水解速率。切线的斜率为 0.76.125/.molh由(2.6)式可知反应物的水解速率为 ./.dCArlt2.2在一管式反应器中常压 300等温下进行甲烷化反应: 2423OHCO催化剂体积为 10ml,原料气中 CO的含量为 3%,其余为 N2,H2气体,改变进口原料气流量 Q0进行实验,测得出口 CO的转化率为:Q0(ml
10、/min)83.3 67.6 50.0 38.5 29.4 22.2X(%) 20 30 40 50 60 70试求当进口原料气体流量为 50ml/min时 CO的转化速率。解:是一个流动反应器,其反应速率式可用(2.7)式来表示 00(1)(1)ARAAdFrVXQC故反应速率可表示为: 000(/)ARRddrV用 XAV R/Q0作图,过 VR/Q0=0.20min的点作切线,即得该条件下的 dXA/d(VR/Q0)值。VR/Q0min0.12 0.148 0.20 0.26 0.34 0.45XA% 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0.65.41.7903故 C
11、O的转化速率为|403.10.6.810/8457APCmolRT4300.9./.in(/)dXr lVQ2.3已知在 Fe-Mg催化剂上水煤气变换反应的正反应动力学方程为: 20.85.4/wCOrkyolkgh式中 yCO和 yCO2为一氧化碳及二氧化碳的瞬间摩尔分率,0.1MPa 压力及 700K时反应速率常数 kW等于 0.0535kmol/kg.h。如催化剂的比表面积为 30m2/g,堆密度为 1.13g/cm3,试计算:(1) (1) 以反应体积为基准的速率常数 kV。(2) (2) 以反应相界面积为基准的速率常数 kg。(3) (3) 以分压表示反应物系组成时的速率常数 kg。
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