广东石油化工学院《精细有机合成》期末考试题库.docx
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1、精细有机合成课程提纲及练习(供参考)第一章 绪论1解释下列名词无差别化学品、差别化学品、通用化学品、准通用化学品、精细化学品、专用化学品、有机合成、单元反应、合成路线2石油、天然气的主要成分。第二章 精细有机合成的理论基础1亲电试剂、亲核试剂、芳香族配合物及配合物的特点及关系。2芳香族亲电取代反应的机理、定位规律及应用。3脂肪族亲核取代反应的历程及影响因素。第三章 精细有机合成的工艺学基础1了解并解释下列名词: 合成路线、工艺路线、反应条件、合成技术、完成反应的方法;溶剂化作用、电子对受体、电子对给体、硬软酸碱原则、电荷密度、离子原、离子体、规则;气固相接触催化反应、催化剂、催化剂的比表面、催
2、化剂的选择性、催化剂的活性、催化剂的寿命、催化剂中毒;相转移催化。2反应转化率、选择性、理论收率、单程转化率和总专化率的计算。3间歇操作、连续操作的特点;理想混合型反应器、理想置换型反应器的特点4非质子传递非极性溶剂、非质子传递极性溶剂、质子传递型溶剂的特点;如何用规则来预测溶剂对亲核取代反应的影响;非质子传递极性溶剂、质子传递型溶剂对亲核负离子亲核活性的影响。5固体催化剂的组成,各部分所起的作用;固体催化剂评价的指标;引起催化剂中毒的原因及中毒的形式,催化剂的再生。6举例说明相转移催化的原理。相转移催化的应用。7电解过程中阴极、阳极所发生的基本反应;工作电极、辅助电极;丙烯腈电解生成己二腈的
3、反应顺序;电极界面的结构。8苯及氯反应制备一氯苯,100苯消耗氯气105,产物中有一氯苯92,苯2及其它一些副产物。计算此反应中苯的转化率、生成一氯苯的选择性、一氯苯的收率。9.利用卤素交换制备氟代烷反应, 此类反应在中进行,反应速度比在甲醇中快107倍。为什么?答: 卤素交换制备氟代烷反应,其反应过程可用下式表示:此反应是一个双分子的亲核取代反应,亲核试剂(或离子)的亲核能力越强,反应速度越快。甲醇是质子传递性溶剂,是氢键给体,F离子能及醇中的氢形成氢键,由于F离子的电荷密度大,因此溶剂化的作用很强,因而在甲醇中F的亲核能力很弱。在中,是非质子传递极性溶剂,它可使正离子专一性的溶剂化而不能使
4、负离子专一性溶剂化,负离子成为活泼的“裸负离子”,因此以为溶剂的F离子的亲核能力很强。因此卤素交换制备氟代烷反应,在中进行比在甲醇中快很多。102-萘酚及苄基溴反应,采用不同的溶剂,得到的产物不同。答:在二甲基酰胺的极性非质子溶剂中,由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小,得到的主要产物为烷基化产物;而在质子溶剂(H2O)中,由于萘酚负离子及水分子形成牢固的氢键,使氧的反应中心受到溶剂的屏蔽,而主要以烷化产物为优势。11已知下列负离子的电荷密度大小顺序为:FI,试讨论说明它们在质子传递性溶剂中和非质子传递极性溶剂中亲核活性次序。 答:在质子传递性溶剂中,负离子可及溶剂的质子形成氢键,即溶剂化。负离子
5、的电荷密度越大,则溶剂化能力越强,因而其亲核活性越小,因此在质子传递性溶剂中,负离子的亲核活性次序为F I 在非质子传递极性溶剂中,溶剂可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂化,负离子成为“裸负离子”,因此负离子的电荷密度越大,则其亲核能力越强。所以在非质子传递极性溶剂中,负离子的亲核活性次序为FI12根据规则,试预测下列反应中若增加溶剂的极性,反应速度加快还是减慢? 13固体催化剂主要由哪几部分构成?它们分别起什么作用?什么是催化剂的中毒?催化剂中毒分为哪几种形式?试说明固体催化剂在气固相催化反应中的催化反应过程。 144中性水溶液及癸烯1在室温下不反应,若加入少量季铵盐,则立刻激
6、烈反应。试解释原因并说明原理。15下列有机反应,在室温条件几乎不发生化学反应,但在反应体系中加入少量的冠醚,为何产率可达95%左右?试解释原因并说明原理。16根据硬软酸碱的原则,试说明为什么下列负离子被季铵正离子提取到非极性溶剂中的容易程度次序如下: I3OF17试写出丙烯腈按或进行电化学加氢二聚时的反应顺序和反应的全过程。18对氯苄氰是一农药中间体,其制备可采用对氯氯苄及氰化钠反应来实现,其反应式如下。请你选择合适的反应条件或反应技术来实现此反应,并说明你这样选择的理由或原理。第四章 卤化1卤化的目的、卤化的方法;常用的卤化剂。2芳环上取代氯化和溴化的反应类型、反应历程;芳环溴化或碘化时加入
7、氧化剂的目的; 3氯化深度的概念;苯氯化时反应物组成及氯化深度的关系;苯氯化时原料中含水对反应的影响。4脂烃及芳环侧链取代卤化的反应历程;自由基反应的三个阶段;甲苯侧链氯化的反应类型。5卤素对双键进行亲电加成和自由基加成的机理;卤化氢对双键进行亲电加成和自由基加成的机理(只能是);加成的定位规律;次氯酸及丙烯进行亲电加成的机理。6用卤化氢置换醇羟基,醇羟基的活性大小顺序,卤素负离子的亲核活性大小顺序。7由正十二醇制正十二烷基溴时加入四丁基溴化铵起何作用?8写出以3为催化剂时,下面反应的反应机理:9说明苯氯化时,其产物组成及氯化深度的关系。10为什么用2和C6H53制备C6H52时要采用搪瓷或玻
8、璃反应器,而不采用铁制反应器?11试说明为何当丙烯及次氯酸进行加成反应时,得到的产物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的比例为91。12写出丙烯及溴化氢进行自由加成反应时的反应机理。假设以过氧化苯甲酰作为游离基的引发剂。13试预测下列各烯烃及溴进行加成溴化时相对速度的大小 :14完成下列反应:第五章 磺化和硫酸化1名词解释磺化、磺化p值、过量硫酸磺化法、2浓硫酸、发烟硫酸的工业规格;发烟硫酸的含量用含游离3或用H24表示的浓度换算。如何用浓硫酸、发烟硫酸和水配制一定浓度的硫酸,如何计算?工业生产中常用的磺化剂。2向有机物分子中引入磺酸基的目的?芳香族磺化的反应历程。在用硫酸进行磺化时,反应中生
9、成的水对反应速度有何影响。3如何计算磺化p值,磺化p值的大小能反应什么?磺化产物的分离方式。4硫酸、三氧化硫作为磺化剂的特点,在芳香族磺化中,采用三氧化硫进行磺化有几种工艺,这些工艺的特点。几种磺化剂磺化能力的比较。5脂肪族化合物磺化的特点? 6(3)为65%的发烟硫酸换算成H24的含量,w(H24)是多少?7配制10 10.5%的发烟H24,分别需要98% 的浓H24和20%的发烟H24多少?8.欲配制1000质量分数为100%的H24,要用多少千克质量分数为98%的硫酸和多少千克质量分数为20%的发烟H24?9甲苯在100用94%(摩尔分数)硫酸磺化时,甲苯/ H24(摩尔比)不同,所得产
10、物异构体的含量不同。现分别用甲苯/ H24(摩尔比)为18、141.8、16、12.5进行磺化,试分别计算各磺化液的值。10过量硫酸磺化产物的分离有哪几种方式?其原理分别是什么?11试比较用H24及3磺化的优缺点?12用化学式表示烷烃的氯化磺化和氧化磺化?为什么烷烃不能直接被H24、发烟H24和3磺化?13写出油酸丁酯及浓硫酸反应的主要产物的化学结构式,它及蓖麻油的硫酸化有何不同之处。14比较三氧化硫、发烟硫酸、氯磺酸、硫酸的磺化能力的大小。第六章 硝化及亚硝化1解释名词硝化、亚硝化、相比、硝酸比、混酸、硫酸脱水值、废酸计算含量2芳烃(如苯、甲苯)混酸硝化的反应机理;芳烃混酸非均相硝化的三种类
11、型,其反应的速度分别受什么控制?3芳烃的硝化是一个放热反应,在芳烃的混酸硝化中,整个反应的热效应源于哪几个方面?为什么说,在间歇硝化过程中,反应的开始阶段突然停止搅拌或由于搅拌桨叶的脱落而导致搅拌失效是非常危险的?混酸硝化中,硫酸脱水值、废酸计算含量能说明什么问题?4在亚硝化反应过程中,如何产生亚硝酸?5设1萘在一硝化时用质量分数为98%硝酸和98%硫酸,要求混酸的脱水值为1.35,硝酸比为1.05,试计算要用98%硝酸和98%硫酸各多少、所配混酸的组成、废酸计算含量和废酸的组成(在硝化锅中预先加有适量上一批的废酸,计算中可不考虑,即假设本批生成的废酸的组成及上批循环废酸的组成相同)。解:因为
12、=1.05,假设所需98%硝酸为X ,所需98%硫酸为Y ,则1.05163/9867.5根据硫酸脱水值的定义:则:得:27.411.混酸的组成为:2.废酸计算含量6如何计算和?硫酸脱水值及混酸硝化能力有何关系?试计算下述体系的值,设3的浓度为65%, H24的浓度为96%,硝酸比为1.7怎样分离邻二硝基苯(或对二硝基苯)及间二硝基苯的混合物?第七章 氢化和还原1解释名词还原反应,催化氢化,氢化,氢解,液相氢化,气相氢化,铁的预蚀,2催化氢化的基本过程,催化剂性能评价的标准,制备骨架镍的原料是什么?骨架镍及钯-炭催化剂是如何制备的?3用铁屑还原芳香族硝基化合物,为何要在电解质溶液中进行?铁屑在
13、24等存在下,以水为介质使硝基化合物还原的化学历程是怎样的?在电解质溶液中用铁屑还原及催化氢化相比有何特点?4锌粉的还原能力及什么有关?用锌粉还原的方式主要用来生产什么?5硫化物还原硝基化合物时有何特点?64、4是如何制备的?作为还原剂,它们有什么特点?能还原哪些基团?二者比较还原能力有何差别?7醇铝还原及硼烷类还原剂如何制备?它们各有什么特点?8.试列出还原反应的几种类型。9.什么是骨架镍?它是如何制备的?10.写出在3或4存在下,铁屑还原2的化学过程,为何用铁屑还原芳香硝基化合物时,须加入电解质?什么是铁的“预蚀”?11.试说明在酸、碱、中性条件下还原2时所得的产物?12.采用硫化物还原芳
14、香硝基化合物有何特点?13.某人用金属锌还原硝基苯,以期得到苯胺。可最后他得到的是氢化偶氮苯,请你分析他失败的原因,并用方程式加以说明。14写出下列反应的主要产物第八章 重氮化和重氮基的转化1什么是重氮化反应?试用化学式表示芳伯胺的重氮化反应及机理。2重氮化反应过程中为什么要保持亚硝酸过量?如何检验反应体系中亚硝酸是过量的?在重氮化反应完成以后,如何除掉过量的亚硝酸?4芳胺重氮化反应中无机酸采用盐酸,在酸的浓度较低时,为什么说芳胺的碱性越强,重氮化反应的速度越快?5什么是偶合反应?在偶合反应过程中,偶合组分中芳环上取代基对反应有何影响?6了解放出氮的重氮基转化反应(重氮盐还原为芳烃、重氮基置换
15、为羟基、烷氧基、卤基、氰等)7完成下列反应:第10章 烃化1卤化烷烷基化过程中,为什么要用缚酸剂?常用的缚酸剂有哪些?2写出由苯制羟乙基氰乙基苯胺的合成路线,并写出各步的主要反应条件。3试写出下面反应的机理:4下面反应:当R分别是2H5、3、时,反应速度的大小顺序是怎样的?为什么?试用反应机理加以说明。5完成下列反应:第11章 酰化1用羧酸及醇反应制备羧酸酯,为了提高反应的产率,可以采取哪些方式?带水剂带水的原理是怎样的?2用酰氯进行酰化时,缚酸剂有何作用?常用的缚酸剂有哪些?3芳烃用酰氯酰化制芳酮过程中,催化剂3的用量及酰氯用量有何关系?酸酐酰化又如何?试作历程说明。4常用酰化剂主要有哪些?
16、比较酰氯、酸酐和羧酸作为酰化剂的活性。5为什么芳烃()C酰化制芳酮时,芳环上存在有给电子基时对反应有利,而芳环有吸电子对反应不利?试用机理说明。第12章 氧化1解释下列名词氧化反应、自动氧化、诱导期、氨氧化2空气液相氧化法及空气气相氧化法各有什么特点?所用的催化剂有何区别?3烷烃自动氧化的机理?所谓“诱导期”指的是什么?在自动氧化过程中,引发剂起到什么作用?哪些物质可作为引发剂?4利用4作氧化剂,为什么一般是碱性条件下进行?而有的反应过程中,为什么要加入硫酸镁?5完成下列反应:选择题1.精细有机合成的原料资源是(1)煤、石油、天然气;(2)石油、煤;(3)石油、天然气;(4)煤、石油、天然气、
17、农林副产品。2.探测到某地的天然气为湿气,则可推测到它的主要成分是(1)4;(2)4、C6H6;(3)4、;(4)4、C2H6、C3H6。3.对于一个复杂的精细化学品的合成,下面说法错误的是(1)可以采用同一原料,不同的单元反应来完成;(2)可以采用不同的原料,不同的单元反应来完成;(3)只能采用一种合成路线来完成;(4)可以采用不同的合成路线来完成。4.动植物油脂水解可得到:(1)葡萄糖和果糖;(2)可以得到脂肪醇和甘油;(3)可以得到乙醇和丙酮;(4)可以得到各种脂肪酸和甘油。5.关于芳香族的p络合物及s络合物,下面的说法不正确的是(1)p络合物是亲电试剂已及芳环上的某一碳原子形成了s键;
18、(2)s络合物是亲电试剂已及芳环上的某一碳原子形成了s键;(3)p络合物是生成s络合物的过渡态,它们之间存在平衡;(4)s络合物在溶液中可导电。6.关于下面的亲电取代反应,下列说法正确的是(1)亲电试剂极活泼,生成的产物选择性好;(2)亲电试剂极活泼,生成的产物a、b、c数量相当;(3)亲电试剂极不活泼,生成的产物选择性差;(4)亲电试剂极不活泼,几乎不生成a和c。7.某一脂肪族亲核取代反应的反应历程可表示如下:下面说法正确的是:(1)它是一个二步反应,属于单分子反应历程;(2)它是一个二步反应,属于双分子反应历程;(3)第一步是控制步骤,反应速度k:(4)第二步是控制步骤,反应速度k。8.某
19、一卤代烷发生水解反应下面说法正确的是(1)当RX为3X时,属于1反应;(2)当RX为(3)3X时,属于1反应;(3)当RX为(3)3X时,介于1和2之间的反应(4)当RX为3X时,属于2反应。9.对于下面两个反应下面说法正确的是:(1)a为E2,b为2;(2)a为2,b为E2;(3)a、b都为2;(4)a、b都为E210.下面反应的主要产物是(1)a(2)b(3)c(4)a,b,c11.一个游离基反应的完成,可以下几个阶段来描述(1)游离基的生成、反应链的传递、反应链的终止;(2)反应链的传递、反应链的终止、游离基的生成;(3)反应链的终止、游离基的生成、反应链的传递;(4)光照产生游离基、产
20、生的游离基在受热下反应、游离基相互碰撞而终止反应。12.一种化工产品的合成路线,指的是(1)选用什么原料,经由哪几步单元反应来制备;(2)原料的预处理和反应物的后处理;(3)采用间歇式操作还是采用连续式操作;(4)反应物的分子比,主要反应物的转化率以及反应过程的温度、压力和时间等。13.关于间歇式操作,下面说法错误的是(1)是将各种反应原料按一定的顺序加到反应器中,并在一定温度、压力下经过一定时间完成特定的反应,然后将反应好的物料从反应器中放出;(2)反应物的组成随时间而改变;(3)反应物的温度和压力也可以随时间而改变;(4)间歇式操作仅适于反应时间要求很长的反应。14.关于连续操作的说法错误
21、的是:(1)连续操作是将各种反应原料按一定的比例和恒定的速度不断地加入到反应器中,并且从反应器中以恒定的速度不断地排出反应物;(2)对于连续操作,在常操作的条件下,反应器中某一特定部位的反应物料组成、温度和压力原则上是不变的;(3)在连续操作过程中,无法实现传质及传热。 (4)相对于间歇式操作而言,连续操作容易实现高度自动控制,而且也容易实现节能。15.对于理想混合型反应器,下面说法正确的是:(1)反应器中各处的物料组成、温度相同;(2)流出物料的组成、温度及反应器中的物料组成和温度不相同; (3)不具有返混;(4)各物料质点的停留时间相同。 16.对于理想置换型反应器,(1)在垂直于物料流向
22、的任何一个截面上,所有的物系参数都相同(组成、温度、压力、流速);(2)适合于间歇操作; (3)不具有返混;(4)各物料质点在反应器中的停留时间相同。17.对于下面的放射性标记碘负离子I*及碘甲烷之间的碘交换反应,分别选择水和(二甲基甲酰胺)作为反应介质,其反应速度(1)在两种溶剂中的反应速度相同;(2)在水中反应速度快; (3)在中反应速度快;(4)由于这两种介质是非极性溶剂,所以反应不能发生。18质子传递型溶剂一定是(1)极性溶剂;(2)非极性溶剂; (3)水;(4)无机化合物。19非质子传递极性溶剂,(1)能起氢键给体作用;(2)使负离子专一性的溶剂化; (3)使正离子专一性的溶剂化;(
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