三酸碱滴定概述优秀PPT.ppt

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1、3-8 3-8 酸碱标准溶液的配制与标定酸碱标准溶液的配制与标定c0.1molL-1 稀则突跃小稀则突跃小,浓则浓则?奢侈奢侈例例例例:食醋中食醋中食醋中食醋中c c(HAc)0.6molL(HAc)0.6molL-1-1取少量取少量取少量取少量(4(4ml),ml),体积误差体积误差体积误差体积误差取取取取2525ml,ml,需滴定剂约需滴定剂约需滴定剂约需滴定剂约150150mlml粗测粗测粗测粗测,定量稀释至约定量稀释至约定量稀释至约定量稀释至约0.1 0.1 mol Lmol L-1-12022/10/302022/10/30一、一、酸标准溶液酸标准溶液:HCl(H2SO4)配制配制:

2、用市售用市售HCl(12 molL-1)标定标定:1.Na2CO3，180-20023h NaHCO3，270-300烘烘1hr,MO 为指示剂为指示剂2.硼砂硼砂(Na2B4O710H2O）B4O72-+5H2O+2HCl=4H3BO3+2Cl-60%相对湿度保存相对湿度保存,防失水防失水.pHep=5.27,MR.2022/10/302022/10/30二、碱标准溶液二、碱标准溶液:NaOH配制配制:以市售以市售NaOH固体配置约固体配置约18 molL-1浓浓溶液再用除去溶液再用除去CO2 的蒸馏水稀释的蒸馏水稀释.标定标定:1.邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4),Mr=2

3、04.2 pH=9.12 酚酞或百里酚蓝酚酞或百里酚蓝 2.草酸草酸(H2C2O42H2O),Mr=126.07 2022/10/302022/10/303-9 3-9 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用1.1.混合碱的分析（双指示剂法）混合碱的分析（双指示剂法）NaOH,Na2CO3,NaHCO3,NaOH,Na2CO3,NaHCO3,推断由哪种推断由哪种组成组成?H2CO3 =H+HCO3-pKa1=6.38 H2CO3 =H+HCO3-pKa1=6.38 HCO3-=H+CO3 2-pKa2=10.25 HCO3-=H+CO3 2-pKa2=10.25 V V1 1 V V2 2:NaOH

4、(:NaOH(V V1 1 V V2 2),Na),Na2 2COCO3 3(V V2 2)V V1 1=V V2 2:Na:Na2 2COCO3 3 V V1 1 V V2 2:NaOHNaOH Na Na2 2COCO3 3V V1 1=V V2 2:Na Na2 2COCO3 3V V1 1 V V2 2:Na Na2 2COCO3 3 NaHCO NaHCO3 3V V1 1=0:=0:NaHCO NaHCO3 3V V2 2=0:=0:NaOH NaOH2022/10/302022/10/302 2铵盐中含氮量的测定铵盐中含氮量的测定（1 1）蒸馏法）蒸馏法 将铵盐试样用浓硫酸分解，

5、加入过量浓将铵盐试样用浓硫酸分解，加入过量浓NaOHNaOH溶液进行蒸馏，用过量的溶液进行蒸馏，用过量的H HBOBO溶液吸溶液吸取蒸发出的取蒸发出的NHNH：NH NH H HBOBO=NH=NH H2BO H2BO-用用HClHCl标准溶液滴定反应生成的标准溶液滴定反应生成的H2BOH2BO-，H H H2BO H2BO-=H-=HBOBO 终点时的终点时的pH=5.27pH=5.27，选用甲基红作指，选用甲基红作指示剂。示剂。2022/10/302022/10/30（2）甲醛法）甲醛法 反应式：反应式：反应式：反应式：6 6HCHO+4NHHCHO+4NH4 4+=(=(CHCH2 2)

6、N NHH+3H 3H+6 6HH2 2OO 利用利用利用利用NaOHNaOH标准溶液滴定反应生成的标准溶液滴定反应生成的标准溶液滴定反应生成的标准溶液滴定反应生成的 4 4 个个个个HH 。总反应为：总反应为：总反应为：总反应为：6 6HCHO+4NHHCHO+4NH4 4+4NaOH+4NaOH=(=(CHCH2 2)N N4Na4Na+1010HH2 2OO 六六六六次次次次甲甲甲甲基基基基四四四四胺胺胺胺（CHCH)N N是是是是一一一一种种种种极极极极弱弱弱弱有有有有机机机机碱碱碱碱，应应应应选选选选用用用用酚酞作指示剂。酚酞作指示剂。酚酞作指示剂。酚酞作指示剂。2022/10/30

7、2022/10/30（3）克氏）克氏(Kjeldahl)定氮法定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。将将将将适适适适量量量量浓浓浓浓硫硫硫硫酸酸酸酸加加加加入入入入试试试试样样样样中中中中加加加加热热热热，使使使使C C、HH转转转转化化化化为为为为COCO和和和和HH2 2OO。N N元元元元素素素素在在在在铜铜铜铜盐盐盐盐或或或或汞汞汞汞盐盐盐盐催催催催化化化化下下下下生生生生成成成成NHNH，消消消消化化化化分分分分解解解解后后后后的溶液中加入

8、过量的溶液中加入过量的溶液中加入过量的溶液中加入过量NaOHNaOH溶液，再用蒸馏法测定溶液，再用蒸馏法测定溶液，再用蒸馏法测定溶液，再用蒸馏法测定NHNH。2022/10/302022/10/303.3.硅酸盐中硅酸盐中SiOSiO2 2的测定的测定（氟硅酸钾容量法）SiOSiO2 2-K-K2 2SiOSiO3 3-K-K2 2SiFSiF6 6-4HF4HFKOHKOH 试样处理过程：试样处理过程：试样处理过程：试样处理过程：6HF6HF热热H H2 2O O 滴定生成的酸滴定生成的酸滴定生成的酸滴定生成的酸 HFHFHFHF2022/10/302022/10/304.4.硼酸的测定硼酸

9、的测定 硼酸是极弱酸硼酸是极弱酸硼酸是极弱酸硼酸是极弱酸(pKa=9.24)(pKa=9.24)(pKa=9.24)(pKa=9.24)不能用标准碱干脆滴定，但不能用标准碱干脆滴定，但不能用标准碱干脆滴定，但不能用标准碱干脆滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa=4.26)(pKa=4.26)(pKa=4.26)(pKa=4.26)，可用，可用，可用，可用标准碱溶液干脆滴定，化学计量点的标准碱溶液干脆滴定，化学计量点的标准碱溶液干脆滴定，化学计量点的标准碱溶液干脆滴定，化学计量点的

10、pHpHpHpH值在值在值在值在9 9 9 9左右。用酚左右。用酚左右。用酚左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。酞等碱性指示剂指示终点。酞等碱性指示剂指示终点。酞等碱性指示剂指示终点。2022/10/302022/10/30二、配位滴定法及其应用二、配位滴定法及其应用 1.1.提高测定选择性的方法提高测定选择性的方法 (1)(1)限制溶液的酸度限制溶液的酸度 例例：在在FeFe +和和AlAl+离离子子共共存时，假设其浓度均为存时，假设其浓度均为0.01mol/L0.01mol/L，滴定滴定FeFe+最低最低pHpH：1.21.2，滴定滴定AlAl+最低最低pHpH：4.04.0，实实现现共共存

11、存离离子子的的分分步步测测定定(或或称称连续测定连续测定)。在相同在相同在相同在相同pHpH，当当当当c cMM=c cN N时时时时；lglgK KMYMY 6 6 可分步测定。可分步测定。可分步测定。可分步测定。2022/10/302022/10/30（2 2）利用掩蔽法对共存离子进行分别测定利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 a.a.配位掩蔽法配位掩蔽法配位掩蔽法配位掩蔽法 通通通通过过过过加加加加入入入入一一一一种种种种能能能能与与与与干干干干扰扰扰扰离离离离子子子子生生生生成成成成更更更更稳稳稳稳定定定定协协协协作作作作物物物物的掩蔽剂来消退干扰。的掩蔽剂来消退干扰。的掩蔽剂来消退干扰

12、。的掩蔽剂来消退干扰。b.b.氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法 例例例例如如如如:Fe3+Fe3+干干干干扰扰扰扰Zr+Zr+的的的的测测测测定定定定，加加加加入入入入盐盐盐盐酸酸酸酸羟羟羟羟胺胺胺胺等等等等还还还还原剂使原剂使原剂使原剂使Fe3+Fe3+还原生成还原生成还原生成还原生成Fe2+Fe2+，达到消退干扰的目的。，达到消退干扰的目的。，达到消退干扰的目的。，达到消退干扰的目的。c.c.沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法 例例例例如如如如:为为为为消消消消退退退退Mg2+Mg2+对对对对Ca2+Ca2+测测测测定定定定的的的的干干干干扰扰扰扰，利利利利用

13、用用用pH12pH12时时时时，Mg2+Mg2+与与与与OHOH生生生生成成成成Mg(OH)Mg(OH)沉沉沉沉淀淀淀淀，可可可可消消消消退退退退Mg2+Mg2+对对对对Ca2+Ca2+测定的干扰。测定的干扰。测定的干扰。测定的干扰。2022/10/302022/10/302.2.配位滴定法的应用配位滴定法的应用 (1)EDTA (1)EDTA标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定 用二钠盐用二钠盐用二钠盐用二钠盐Na2H2YHNa2H2YHOO配制；浓度：配制；浓度：配制；浓度：配制；浓度：0.01 0.010.05mol/L0.05mol/L 水及

14、其他试剂中常含金属离子，故其浓度须水及其他试剂中常含金属离子，故其浓度须水及其他试剂中常含金属离子，故其浓度须水及其他试剂中常含金属离子，故其浓度须要标定（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中）。要标定（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中）。要标定（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中）。要标定（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中）。(2)(2)配位滴定法的应用配位滴定法的应用配位滴定法的应用配位滴定法的应用 a.a.干脆滴定干脆滴定干脆滴定干脆滴定 水的硬度测定；水的硬度测定；水的硬度测定；水的硬度测定；2022/10/302022/10/30 c.置换滴定置换滴定 Ag Ag测定（不能干脆滴定

15、测定（不能干脆滴定测定（不能干脆滴定测定（不能干脆滴定AgAg），为什么？），为什么？），为什么？），为什么？例例例例:在在在在AgAg试液中加入过量试液中加入过量试液中加入过量试液中加入过量Ni(CN)Ni(CN)2-2-，发生，发生，发生，发生置换反应：置换反应：置换反应：置换反应：Ag Ag Ni(CN)Ni(CN)-=2Ag(CN)-=2Ag(CN)Ni2+Ni2+用用用用EDTAEDTA滴定被置换出的滴定被置换出的滴定被置换出的滴定被置换出的Ni2+Ni2+，便可求得，便可求得，便可求得，便可求得AgAg的含的含的含的含量。量。量。量。b.b.间接滴定间接滴定间接滴定间接滴定 PO4

16、3-PO43-的测定；的测定；的测定；的测定；例：例：例：例：PO4 3-PO4 3-的测定可利用过量的测定可利用过量的测定可利用过量的测定可利用过量Bi3+Bi3+与其反应生与其反应生与其反应生与其反应生成成成成BiPOBiPO沉淀，用沉淀，用沉淀，用沉淀，用EDTAEDTA滴定过量的滴定过量的滴定过量的滴定过量的Bi3+Bi3+，可计算，可计算，可计算，可计算出出出出PO43 PO43 的含量。的含量。的含量。的含量。d.d.返滴定返滴定返滴定返滴定 Al3+Al3+测定测定测定测定 。2022/10/302022/10/30三、氧化还原滴定法应用三、氧化还原滴定法应用 1.1.高锰酸钾法

17、高锰酸钾法 在在强强酸酸性性溶溶液液中中氧氧化化性性最最强强E E1.51V1.51V，产物为产物为Mn2Mn2；在在弱弱酸酸性性至至弱弱碱碱性性中中E E0.58V0.58V，产产物为物为MnO2MnO2；在在强强碱碱性性中中E E0.56V0.56V，产产物物为为MnOMnO。可干脆或间接测定很多无机物和有机物。可干脆或间接测定很多无机物和有机物。(1)(1)标准溶液的配制与标定（间接法配制）标准溶液的配制与标定（间接法配制）加加热热煮煮沸沸 暗暗处处保保存存（棕棕色色瓶瓶）滤去滤去MnO2 MnO2 标定标定 基基准准物物：Na2C2ONa2C2O、H2C2OH2C2O2H2O2H2O、

18、As2OAs2O和纯铁等。和纯铁等。例：标定反应：例：标定反应：2MnO2MnO5C2O5C2O2 2 16H16H=2Mn2=2Mn2+10CO+10CO8H8HO O2022/10/302022/10/30 标准溶液标定时的留意点：标准溶液标定时的留意点：留意点：留意点：留意点：留意点：(三度一点）三度一点）三度一点）三度一点）速速速速度度度度：该该该该反反反反应应应应室室室室温温温温下下下下反反反反应应应应速速速速度度度度极极极极慢慢慢慢，利利利利用用用用反反反反应应应应本身所产生的本身所产生的本身所产生的本身所产生的Mn2Mn2起自身催化作用加快反应进行；起自身催化作用加快反应进行；起

19、自身催化作用加快反应进行；起自身催化作用加快反应进行；温温温温度度度度：常常常常将将将将溶溶溶溶液液液液加加加加热热热热到到到到70708080。反反反反应应应应温温温温度度度度过过过过高高高高会会会会使使使使C COO部部部部份份份份分分分分解解解解，低低低低于于于于6060反反反反应应应应速速速速度度度度太慢；太慢；太慢；太慢；酸酸酸酸度度度度：保保保保持持持持确确确确定定定定的的的的酸酸酸酸度度度度(0.5(0.51.0mol/L 1.0mol/L)，为为为为避避避避开开开开Fe3Fe3诱诱诱诱导导导导KMnO4KMnO4氧氧氧氧化化化化ClCl的的的的反反反反应应应应发生，不运用发生，

20、不运用发生，不运用发生，不运用HClHCl供应酸性介质；供应酸性介质；供应酸性介质；供应酸性介质；滴滴滴滴定定定定终终终终点点点点：微微微微过过过过量量量量高高高高锰锰锰锰酸酸酸酸钾钾钾钾自自自自身身身身的的的的粉粉粉粉红红红红色色色色指指指指示示示示终点（终点（终点（终点（3030秒不退）。秒不退）。秒不退）。秒不退）。2022/10/302022/10/30 ()应用示例应用示例 例例例例 1 1 1 1：高锰酸钾法测钙：高锰酸钾法测钙：高锰酸钾法测钙：高锰酸钾法测钙 试样处理过程：试样处理过程：试样处理过程：试样处理过程：Ca2Ca2Ca2Ca2+C2O+C2O+C2O+C2O2 2 2

21、 2-CaC2OCaC2OCaC2OCaC2O 陈陈陈陈化化化化处处处处理理理理 过过过过滤滤滤滤、洗洗洗洗涤涤涤涤 酸酸酸酸解解解解（热热热热的的的的稀稀稀稀硫硫硫硫酸酸酸酸）H2C2OH2C2OH2C2OH2C2O 滴定（滴定（滴定（滴定（KMnO KMnO KMnO KMnO 标液）标液）标液）标液）均均均均相相相相沉沉沉沉淀淀淀淀：先先先先在在在在酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液中中中中加加加加入入入入过过过过量量量量(NH(NH(NH(NH)C C C CO O O O，然然然然后后后后滴滴滴滴加加加加稀稀稀稀氨氨氨氨水水水水使使使使pHpHpHpH值值值值渐渐渐渐渐渐渐渐上上上上升

22、升升升，限限限限制制制制pHpHpHpH在在在在3.53.53.53.54.54.54.54.5，使使使使CaCCaCCaCCaCO O O O沉沉沉沉淀淀淀淀缓缓缓缓慢慢慢慢生生生生成成成成，避避避避开开开开生成生成生成生成Ca(OH)C2OCa(OH)C2OCa(OH)C2OCa(OH)C2O和和和和Ca(OH)2Ca(OH)2Ca(OH)2Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。得纯净粗大的晶粒。得纯净粗大的晶粒。得纯净粗大的晶粒。2022/10/302022/10/30应用示例应用示例2 ：返滴定法测定甲酸返滴定法测定甲酸 有有有有些些些些物物物物质质质质不不不不能能能能用用用用KMnO4K

23、MnO4溶溶溶溶液液液液干干干干脆脆脆脆滴滴滴滴定定定定，可可可可以以以以接接接接受受受受返返返返滴滴滴滴定定定定的的的的方方方方式式式式。例例例例如如如如在在在在强强强强碱碱碱碱性性性性中中中中过过过过量量量量的的的的KMnOKMnO能能能能定定定定量量量量氧氧氧氧化化化化甘甘甘甘油油油油、甲甲甲甲醇醇醇醇、甲甲甲甲醛醛醛醛、甲甲甲甲酸酸酸酸、苯苯苯苯酚酚酚酚和和和和葡葡葡葡萄萄萄萄糖糖糖糖等等等等有有有有机机机机化化化化合合合合物物物物。测测测测甲甲甲甲酸酸酸酸的的的的反应如下：反应如下：反应如下：反应如下：MnO MnO-+HCOO-+3OH-=CO-+HCOO-+3OH-=CO-+Mn

24、O42-+2H2O-+MnO42-+2H2O 反反反反应应应应完完完完毕毕毕毕将将将将溶溶溶溶液液液液酸酸酸酸化化化化，用用用用亚亚亚亚铁铁铁铁盐盐盐盐还还还还原原原原剂剂剂剂标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液滴滴滴滴定定定定剩剩剩剩余余余余的的的的MnOMnO -。依依依依据据据据已已已已知知知知过过过过量量量量的的的的KMnOKMnO和和和和还还还还原原原原剂剂剂剂标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。2022/10/302022/

25、10/30 2.2.重铬酸钾法重铬酸钾法 重重重重铬铬铬铬酸酸酸酸钾钾钾钾可可可可干干干干脆脆脆脆配配配配制制制制标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液，氧氧氧氧化化化化性性性性不不不不如如如如KMnOKMnOKMnOKMnO，但但但但可在盐酸介质中测铁。可在盐酸介质中测铁。可在盐酸介质中测铁。可在盐酸介质中测铁。K2Cr2O7K2Cr2O7K2Cr2O7K2Cr2O7还原产物为还原产物为还原产物为还原产物为Cr3Cr3Cr3Cr3(绿色绿色绿色绿色)。()重铬酸钾法测铁重铬酸钾法测铁重铬酸钾法测铁重铬酸钾法测铁 试试试试样样样样热热热热HClHClHClHCl溶溶溶溶解解解解SnClSnClSnC

26、lSnCl还还还还原原原原钨钨钨钨酸酸酸酸钠钠钠钠（指指指指示示示示剂剂剂剂）TiClTiClTiClTiCl还还还还原原原原（过过过过量量量量）加加加加Cu2Cu2Cu2Cu2（催催催催化化化化剂剂剂剂）加加加加水水水水加加加加入入入入H2SO4H2SO4H2SO4H2SO4H3PO4H3PO4H3PO4H3PO4混混混混酸酸酸酸加加加加二二二二苯苯苯苯胺胺胺胺磺磺磺磺酸酸酸酸钠钠钠钠（滴滴滴滴定定定定指指指指示示示示剂剂剂剂）用用用用K2Cr2O7K2Cr2O7K2Cr2O7K2Cr2O7标标标标准溶液滴定准溶液滴定准溶液滴定准溶液滴定终点（绿色终点（绿色终点（绿色终点（绿色紫色）紫色）紫

27、色）紫色）加入加入加入加入H3PO4H3PO4H3PO4H3PO4的主要作用：的主要作用：的主要作用：的主要作用：(1)Fe3(1)Fe3(1)Fe3(1)Fe3生成无色生成无色生成无色生成无色Fe(HPO4)2Fe(HPO4)2Fe(HPO4)2Fe(HPO4)2络离子，使终点简洁视察；络离子，使终点简洁视察；络离子，使终点简洁视察；络离子，使终点简洁视察；(2)(2)(2)(2)降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位 重铬酸钾法测

28、定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。2022/10/302022/10/30()废水中有机物的测定废水中有机物的测定 化化化化学学学学耗耗耗耗氧氧氧氧量量量量(COD)COD)是是是是衡衡衡衡量量量量水水水水污污污污染染染染程程程程度度度度的的的的一一一一项项项项指指指指标标标标，反反反反映映映映水水水水中还原性物质的含量，常用中还原性物质的含量，常用中还原性物质的含量，常用中还原性物质的含量，常用KK2 2CrCr2 2OO7 7法测定。法测定。法测定。法测

29、定。测测测测定定定定方方方方法法法法：在在在在水水水水样样样样中中中中加加加加入入入入过过过过量量量量KK2 2CrCr2 2OO7 7溶溶溶溶液液液液，加加加加热热热热回回回回流流流流使使使使有有有有机机机机物物物物氧氧氧氧化化化化成成成成COCO2 2，过过过过量量量量KK2 2CrCr2 2OO7 7用用用用FeSOFeSO4 4标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液返返返返滴滴滴滴定定定定，用亚铁灵指示滴定终点。用亚铁灵指示滴定终点。用亚铁灵指示滴定终点。用亚铁灵指示滴定终点。本本本本方方方方法法法法在在在在银银银银盐盐盐盐催催催催化化化化剂剂剂剂存存存存在在在在下下下下，直直直直链链链链烃

30、烃烃烃有有有有858595%95%被被被被氧氧氧氧化化化化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。2022/10/302022/10/30 3.3.碘量法碘量法 (1)(1)碘量法的特点碘量法的特点 碘碘量量法法是是基基于于I2I2氧氧化化性性及及I I的的还还原原性性所所建立起来的氧化还原分析法。建立起来的氧化还原分析法。I3I3+2e 2e=3I3I，E E2 2 0.545 V 0.545 V I2I2是是较较弱弱的的氧氧化化剂剂，I I是是中中等等强强度度的还原剂；的还原剂；用用I

31、2I2标标准准溶溶液液干干脆脆滴滴定定还还原原剂剂的的方方法法是干脆碘法；是干脆碘法；利利用用I I与与强强氧氧化化剂剂作作用用生生成成定定量量的的I2I2，再再用用还还原原剂剂标标准准溶溶液液与与I2I2反反应应，测测定定氧氧化化剂剂的方法称为间接碘法的方法称为间接碘法(亦称碘量法亦称碘量法)。2022/10/302022/10/30(2)碘量法的基本反应碘量法的基本反应 I2 I2 2S2O 2S2O2 2=S=SOO2 22 2 反反反反应应应应在在在在中中中中性性性性或或或或弱弱弱弱酸酸酸酸性性性性中中中中进进进进行行行行，pHpH过过过过高高高高，I2I2会会会会发发发发生生生生岐岐

32、岐岐化化化化反应：反应：反应：反应：3 32 26OH6OH=IO=IO5I5I3H2O3H2O 在在在在强强强强酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液中中中中，NaNaS SOO会会会会发发发发生生生生分分分分解解解解，I I简简简简洁洁洁洁被被被被氧化。通常氧化。通常氧化。通常氧化。通常pH9pH9。2022/10/302022/10/30(3)碘法中的主要误差来源碘法中的主要误差来源 I2I2易挥发易挥发易挥发易挥发;I I在酸性条件下简洁被空气所氧化。在酸性条件下简洁被空气所氧化。在酸性条件下简洁被空气所氧化。在酸性条件下简洁被空气所氧化。措措措措施施施施：加加加加入入入入过过过过量量量量K

33、IKI，生生生生成成成成I3I3络络络络离离离离子子子子；氧氧氧氧化化化化析析析析出出出出的的的的I2I2立立立立刻滴定；避开光照；限制溶液的酸度。刻滴定；避开光照；限制溶液的酸度。刻滴定；避开光照；限制溶液的酸度。刻滴定；避开光照；限制溶液的酸度。碘法中常用淀粉作为专属指示剂；碘法中常用淀粉作为专属指示剂；碘法中常用淀粉作为专属指示剂；碘法中常用淀粉作为专属指示剂；硫代硫酸钠溶液为标准溶液。硫代硫酸钠溶液为标准溶液。硫代硫酸钠溶液为标准溶液。硫代硫酸钠溶液为标准溶液。2022/10/302022/10/30(4)(4)Na2S2O3标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定 含含含含结结结结晶

34、晶晶晶水水水水的的的的Na2S2O35H2ONa2S2O35H2ONa2S2O35H2ONa2S2O35H2O简简简简洁洁洁洁风风风风化化化化潮潮潮潮解解解解，且且且且含含含含少少少少量量量量杂杂杂杂质，不能干脆配制标准溶液。质，不能干脆配制标准溶液。质，不能干脆配制标准溶液。质，不能干脆配制标准溶液。Na2S2O3Na2S2O3Na2S2O3Na2S2O3化化化化学学学学稳稳稳稳定定定定性性性性差差差差，能能能能被被被被溶溶溶溶解解解解O2O2O2O2、CO2CO2CO2CO2和和和和微微微微生生生生物物物物所所所所分分分分解解解解析析析析出出出出硫硫硫硫。因因因因此此此此配配配配制制制制N

35、a2S2O3Na2S2O3Na2S2O3Na2S2O3标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液时时时时应应应应接接接接受受受受新新新新煮煮煮煮沸沸沸沸(除氧、杀菌除氧、杀菌除氧、杀菌除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。并冷却的蒸馏水。并冷却的蒸馏水。并冷却的蒸馏水。加加加加入入入入少少少少量量量量Na2CO3Na2CO3Na2CO3Na2CO3使使使使溶溶溶溶液液液液呈呈呈呈弱弱弱弱碱碱碱碱性性性性（抑抑抑抑制制制制细细细细菌菌菌菌生生生生长长长长），溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8 8 8 812121212天

36、后标定。天后标定。天后标定。天后标定。2022/10/302022/10/30 标标标标定定定定Na2S2O3 Na2S2O3 Na2S2O3 Na2S2O3 所所所所用用用用基基基基准准准准物物物物有有有有K2Cr2O7K2Cr2O7K2Cr2O7K2Cr2O7，KIO3KIO3KIO3KIO3等等等等。接接接接受受受受间间间间接接接接碘碘碘碘法法法法标标标标定定定定。在在在在酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液中中中中使使使使K2Cr2O7K2Cr2O7K2Cr2O7K2Cr2O7与与与与KIKIKIKI反反反反应应应应，以以以以淀淀淀淀粉粉粉粉为为为为指指指指示剂，用示剂，用示剂，用示剂，用

37、Na2S2O3 Na2S2O3 Na2S2O3 Na2S2O3 溶液滴定。溶液滴定。溶液滴定。溶液滴定。淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留I2I2使终点拖后。使终点拖后。使终点拖后。使终点拖后。滴滴滴滴定定定定终终终终点点点点后后后后，如如如如经经经经过过过过五五五五分分分分钟钟钟钟以以以以上上上上溶溶溶溶液液液液变变变变兰兰兰兰，属属属属于于于于正正正正常常常常，如如如如溶溶溶溶液液液液快快快快速速速速变变变变兰兰兰兰，说说说说明明明明反反反反应应应应不不不不完完完完全全全全，遇遇遇

38、遇到到到到这这这这种种种种状状状状况况况况应应应应重重重重新新新新标标标标定。定。定。定。2022/10/302022/10/30(5)(5)碘量法的应用碘量法的应用 a.a.a.a.间接碘法测铜间接碘法测铜间接碘法测铜间接碘法测铜 2 2 CuCu2 2+4I+4I=2CuI+I=2CuI+I2 2 I I2 2 2 2S S2 2OO3 32 2=S=S2 2OO3 32 22 2 n n Cu 2Cu 2/n n Na Na 2 22 23 3=1/1=1/1 可可可可逆逆逆逆反反反反应应应应，应应应应加加加加入入入入过过过过量量量量KIKI。CuICuI沉沉沉沉淀淀淀淀表表表表面面面面

39、吸吸吸吸附附附附I I2 2导导导导致致致致结结结结果果果果偏偏偏偏低低低低，加加加加入入入入KSCNKSCN使使使使CuICuI转转转转化化化化成成成成溶溶溶溶解解解解度度度度更更更更小小小小的的的的CuSCNCuSCN可可可可减减减减小小小小对对对对I I2 2的的的的吸吸吸吸附附附附，KSCNKSCN应应应应在在在在近近近近终终终终点点点点时时时时加加加加入入入入，否否否否则则则则SCNSCN也也也也会会会会还还还还原原原原I I2 2，使结果偏低。使结果偏低。使结果偏低。使结果偏低。2022/10/302022/10/30 b.b.卡尔卡尔弗休弗休(Karl Fisher)Karl F

40、isher)法测微量水法测微量水 基本原理：基本原理：基本原理：基本原理：I2I2氧化氧化氧化氧化SO2SO2时需定量水参与时需定量水参与时需定量水参与时需定量水参与 SO2 SO2 I2 I2 2H2O=H2SO2H2O=H2SO2HI2HI 反反反反应应应应是是是是可可可可逆逆逆逆的的的的，有有有有吡吡吡吡啶啶啶啶存存存存在在在在时时时时，能能能能与与与与反反反反应应应应生生生生成成成成的的的的HIHI化化化化合合合合，使使使使上上上上述述述述反反反反应应应应定定定定量量量量完完完完成成成成，加加加加入入入入甲甲甲甲醇醇醇醇可可可可以以以以防防防防止止止止副副副副反反反反应应应应的的的的发

41、发发发生生生生。测测测测定过程的总的反应式为：定过程的总的反应式为：定过程的总的反应式为：定过程的总的反应式为：C C5 5HH5 5NINI2 2 C C5 5HH5 5NSONSO2 2 C C5 5HH5 5N NHH2 2O O CHCH3 3OHOH =2 =2C C5 5HH5 5NHINHI C C5 5HH5 5NHOSONHOSO2 2 OCH OCH3 3 弗休试剂是弗休试剂是弗休试剂是弗休试剂是I I2 2、SOSO2 2、C C5 5HH5 5N N和和和和CHCH3 3OHOH混合溶液。混合溶液。混合溶液。混合溶液。微微微微库库库库仑仑仑仑滴滴滴滴定定定定法法法法：电

42、电电电解解解解产产产产生生生生I I2 2与与与与HH2 2OO反反反反应应应应，由由由由消消消消耗耗耗耗的的的的电电电电量量量量计计计计算算算算水的含量。水的含量。水的含量。水的含量。2022/10/302022/10/30四、沉淀滴定法的应用四、沉淀滴定法的应用1.1.摩尔摩尔(Mohr)(Mohr)法法 a.a.用用AgNOAgNO标标准准溶溶液液滴滴定定氯氯化化物物，以以K2CrOK2CrO为指示剂为指示剂 AgAg Cl Cl AgCl AgCl 终终点点时时：AgAg(spAgCl spAgCl)1/2)1/21.25101.25105 5 CrOCrO2 22 2 AgAg=Ag

43、=AgCrOCrO（砖红色）（砖红色）此时指示剂浓度应为：此时指示剂浓度应为：CrO42CrO42=spAgspAgCrOCrO /Ag/Ag225.8 105.8 102 mol/L2 mol/L 事事实实上上由由于于CrO42CrO42本本身身有有颜颜色色，指指示示剂浓度保持在剂浓度保持在 0.002 0.0020.005 mol/L0.005 mol/L较合适。较合适。2022/10/302022/10/30 摩尔摩尔(Mohr)法法b b测定的测定的测定的测定的pHpH应在中性弱碱性（应在中性弱碱性（应在中性弱碱性（应在中性弱碱性（6.56.510.510.5）范围）范围）范围）范围

44、酸性太强，酸性太强，酸性太强，酸性太强，CrOCrO2 2浓度减小，浓度减小，浓度减小，浓度减小，碱性过高，会生成碱性过高，会生成碱性过高，会生成碱性过高，会生成AgAgOO沉淀，沉淀，沉淀，沉淀，c c不能用返滴定法不能用返滴定法不能用返滴定法不能用返滴定法2022/10/302022/10/302.佛尔哈德佛尔哈德(Volhard)法法 a.a.干脆滴定法（干脆滴定法（测测AgAg）在在酸酸性性介介质质中中，铁铁铵铵矾矾作作指指示示剂剂，用用NHNHSCNSCN标标准准溶溶液液滴滴定定AgAg，当当AgSCNAgSCN沉沉淀淀完完全后，过量的全后，过量的SCNSCN与与Fe3Fe3反应：反

45、应：Ag Ag SCN SCN =AgSCN(=AgSCN(白色白色)Fe3Fe3 SCNSCN =FeSCNFeSCN（红红色络合物色络合物)2022/10/302022/10/30 b.返滴定法（测卤素离子）返滴定法（测卤素离子）在在在在含含含含有有有有卤卤卤卤素素素素离离离离子子子子酸酸酸酸性性性性试试试试液液液液中中中中加加加加入入入入已已已已知知知知过过过过量量量量的的的的AgNOAgNO标标标标准准准准溶溶溶溶液液液液，以以以以铁铵矾为指示剂，用铁铵矾为指示剂，用铁铵矾为指示剂，用铁铵矾为指示剂，用NH4SCNNH4SCN标准溶液返滴过量的标准溶液返滴过量的标准溶液返滴过量的标准溶

46、液返滴过量的AgNO3AgNO3。测测测测定定定定ClCl时时时时终终终终点点点点判判判判定定定定比比比比较较较较困困困困难难难难，缘缘缘缘由由由由是是是是AgClAgCl沉沉沉沉淀淀淀淀溶溶溶溶解解解解度度度度比比比比AgSCNAgSCN的的的的大，近终点时加入的大，近终点时加入的大，近终点时加入的大，近终点时加入的NH4SCNNH4SCN会与会与会与会与AgClAgCl发生转化反应：发生转化反应：发生转化反应：发生转化反应：AgCl+SCN AgCl+SCN =AgSCN =AgSCNClCl使测定结果偏低，需实行避开措施。使测定结果偏低，需实行避开措施。使测定结果偏低，需实行避开措施。使

47、测定结果偏低，需实行避开措施。2022/10/302022/10/30避开措施：避开措施：沉沉沉沉淀淀淀淀分分分分别别别别法法法法：加加加加热热热热煮煮煮煮沸沸沸沸使使使使AgClAgCl沉沉沉沉淀淀淀淀凝凝凝凝合合合合，过过过过滤滤滤滤后后后后返返返返滴滴滴滴滤液。滤液。滤液。滤液。加加加加入入入入硝硝硝硝基基基基苯苯苯苯1 12mL2mL，把把把把AgClAgCl沉沉沉沉淀淀淀淀包包包包住住住住，阻阻阻阻挡挡挡挡转转转转化化化化反反反反应发生。应发生。应发生。应发生。适适适适当当当当增增增增加加加加Fe3Fe3浓浓浓浓度度度度，使使使使终终终终点点点点SCNSCN浓浓浓浓度度度度减减减减小小小小,可可可可削削削削减减减减转化造成的误差。转化造成的误差。转化造成的误差。转化造成的误差。返滴定法测返滴定法测返滴定法测返滴定法测BrBr、离子时，不会发生转化反应。、离子时，不会发生转化反应。、离子时，不会发生转化反应。、离子时，不会发生转化反应。2022/10/302022/10/30第四节第四节 滴定分析法应用滴定分析法应用第一节第一节 概述概述其次节其次节 化学平衡化学平衡第三节第三节 滴定分析原理滴定分析原理选择下节内容选择下节内容：2022/10/302022/10/30