最新天然药物化学第五章黄酮类化合物2ppt课件.ppt

《最新天然药物化学第五章黄酮类化合物2ppt课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《最新天然药物化学第五章黄酮类化合物2ppt课件.ppt（61页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、天然药物化学第五章黄酮天然药物化学第五章黄酮类化合物类化合物2 2 （一）提取（一）提取黄酮苷类以及极性稍大的苷元（如羟基黄酮等），一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇提取。一些多糖苷类可用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少量酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。大多数黄酮苷元宜用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等中极性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离苷元，甚至可用苯等低极性溶剂进行提取。三、三、黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离1.硅胶柱层析：此法应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离极性

2、较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。l吸附规律：极性大吸附牢。l如：A 苷元 B 单糖苷 C 二糖苷lRf :ABC 2.聚酰胺柱层析：其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。聚酰胺柱层析可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下列规律：（以下规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层上的行为。）三、三、黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离l（1）苷元相同，洗脱先后顺序一般是：l 三糖苷双糖苷单糖苷苷元l（2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓l（3）

3、不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇l（4）分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。三、用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为(C )(A )(D )(B)下列黄酮化合物（1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗（2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱，分别写出洗脱顺序。洗脱顺序：洗脱顺序：聚酰胺：聚酰胺：DECBA硅胶：硅胶：ABCDE影响因素：影响因素：a、溶质的影响、溶质的影响 3.葡聚糖疑胶(Sephadex gel)柱层析：对于黄酮类化合物的分离，主要用两种型号的凝胶：Sephadex-G

4、型及Sephadex LH-20型。Sephadex G 适用于水系统Sephadex LH-20 适用于水及有机溶剂系统 三、三、黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离葡聚糖凝胶分离黄酮类化合物的机理是：分离游离黄酮时，主要靠吸附作用。凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目。分离黄酮苷时，则分子筛的属性起主导作用。在洗脱时，黄酮苷类大体上是按分子量由大到小的顺序流出柱体，葡聚糖凝胶柱层析中常用的洗脱剂有：(1)碱性水溶液（如0.1mol/L NH4OH），含盐水溶液(0.5mol/L NaCl等)。(2)醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水（不同比例）、正-丁醇-甲醇(3:1)

5、、乙醇等。(3)其它溶剂：如含水丙酮、甲醇-氯仿等。三、三、黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离 （二）梯度（二）梯度pH萃取法萃取法：与酚羟基酸性有关与酚羟基酸性有关 梯梯度度pH萃萃取取法法适适合合于于酸酸性性强强弱弱不不同同的的黄黄酮酮苷苷元元的的分分离离。根根据据黄黄酮酮类类苷苷元元酚酚羟羟基基数数目目及及位位置置不不同同其其酸酸性性强强弱弱也也不不同同的的性性质质，可可以以将将混混合合物物溶溶于于有有机机溶溶剂剂（如如乙乙 醚醚）后后，依依 次次 用用 5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及及4%NaOH水水溶溶液液萃萃取取，来来达达到到分分离离的的目目的

6、。的。酸性：酸性：7，4-二二OH 7-或或4-OH （溶于）：（溶于）：5%NaHCO3液液 5%Na2CO3液液 一般一般OH 5-OH 0.2%NaOH液液 4%NaOH液）液）三、三、黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离 （三）根据分子中某些特定官能团进行分离 在黄酮类成分的混合物中，具有邻二酚羟基成分与无此结构的成分，可用铅盐法分离。不具有邻二酚羟基的成分可被碱式醋酸铅沉淀，达到分离的目的。与黄酮类成分混存的其它杂质，如分子中有羧基（如树胶、粘液、果胶、有机酸、蛋白质、氨基酸等）或邻二酚羟基（如鞣质等）时，也可为醋酸铅沉淀达到去杂目的。三、三、黄酮类化合物的提取与分离黄酮

7、类化合物的提取与分离具黄酮类化合物与铅盐生成的沉淀，滤集后按常法悬浮在乙醇中，通入H2S进行复分解，滤除硫化铅沉淀，滤液中可得到黄酮类化合物。但初生态的PbS沉淀具有较高的吸附性，因此现多不主张用H2S脱铅，而用硫酸盐或磷酸盐，或用阳离子交换树脂脱铅。有邻二酚羟基的黄酮可与硼酸络合，生成物易溶于水，借此也可与不具上述结构的黄酮类化合物相互分离。在实际工作中，常将上述柱层析法与各种经典方法相互配合应用，以达到较好的分离效果。三、三、黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离四、黄酮类化合物的波谱四、黄酮类化合物的波谱色谱法的应用色谱法的应用l硅胶硅胶TLCl聚酰胺聚酰胺TLCl双向纸色谱法

8、双向纸色谱法一一次次二二次次双向纸色谱法双向纸色谱法第一向展开剂：醇性溶剂，如n-BuOH-HAc-H2O(BAW,4:1:5上层)，分配作用。Rf：苷元单糖苷双糖苷，一般 苷元0.7，苷0.5,糖链越长，Rf越大；(2)苷元：黄酮(醇)，查耳酮(Rf0.02)CBD极性极性 DCBARf：ABCD DBCA1.下列黄酮类酸性最强的是（B）A 3,4-二OH黄酮 B 7,4-二OH黄酮 C 6,8-二OH黄酮 D 4-OH黄酮2.色原酮环C2、C3间为单键，B环连接在C2位的黄酮类化合物是（D）A 黄酮醇 B 黄烷醇 C 异黄酮 D 二氢黄酮3.黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是（B）A 具酚羟基 B 具交叉共轭体系 C 具羰基 D 具苯环4.紫外光谱中，主要用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物7-OH的试剂是（A）A 醋酸钠 B 甲醇钠 C AlCl3+HCl D 皂苷