固定床反应器的设计与分析.ppt
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1、固定床反应器的设计固定床反应器的设计与分析与分析重点掌握重点掌握l固定床压力降的计算方法。l固定床催化反应器拟均相活塞流模型的建立与应用,包括考虑内扩散的情况。l绝热式固定床催化反应器催化剂用量的计算方法。深入理解深入理解 l固定床催化反应器的主要类型及其结构特点。l换热式固定床催化反应器的设计优化问题、参数敏感性问题以及飞温和失控的现象。广泛了解广泛了解l 固定床的轴向与径向传热与传质。l多段绝热式固定床催化反应器的优化原则。l实验室反应器的主要类型和特点。7.1 概述概述 凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器,其其中尤以用气态的反应物料通过由固体催化剂所
2、构成的中尤以用气态的反应物料通过由固体催化剂所构成的床层进行反应的气床层进行反应的气-固相催化反应器占最主要的地位。固相催化反应器占最主要的地位。如炼油工业中的催化重整,异构化,基本化学工业中如炼油工业中的催化重整,异构化,基本化学工业中的氨合成、天然气转化,石油化工中的乙烯氧化制环的氨合成、天然气转化,石油化工中的乙烯氧化制环氧乙烷、乙苯脱氢制苯乙烯等等。此外还有不少非催氧乙烷、乙苯脱氢制苯乙烯等等。此外还有不少非催化的气化的气固相反应,如水煤气的生产,氮与电石反应固相反应,如水煤气的生产,氮与电石反应生成石灰氮生成石灰氮(CaCN(CaCN2 2)以及许多矿物的焙烧等,也都采以及许多矿物的
3、焙烧等,也都采用固定床反应器用固定床反应器。1、固定床反应器优点、固定床反应器优点 固定床中催化剂不易磨损;固定床中催化剂不易磨损;固定床中催化剂不易磨损;固定床中催化剂不易磨损;床层内流体的流动接近于平推流,与返混床层内流体的流动接近于平推流,与返混床层内流体的流动接近于平推流,与返混床层内流体的流动接近于平推流,与返混式的反应器相比,可用较少量的催化剂和较小的式的反应器相比,可用较少量的催化剂和较小的式的反应器相比,可用较少量的催化剂和较小的式的反应器相比,可用较少量的催化剂和较小的反应器容积来获得较大的生产能力。反应器容积来获得较大的生产能力。反应器容积来获得较大的生产能力。反应器容积来
4、获得较大的生产能力。由于停留时间可以严格控制,温度分布可由于停留时间可以严格控制,温度分布可由于停留时间可以严格控制,温度分布可由于停留时间可以严格控制,温度分布可以适当调节,因此特别有利于达到高的选择性和以适当调节,因此特别有利于达到高的选择性和以适当调节,因此特别有利于达到高的选择性和以适当调节,因此特别有利于达到高的选择性和转化率,在大生产中尤为重要。转化率,在大生产中尤为重要。转化率,在大生产中尤为重要。转化率,在大生产中尤为重要。一、固定床反应器的优缺点一、固定床反应器的优缺点 2、固定床反应器缺点、固定床反应器缺点 固定床中的传热较差;固定床中的传热较差;固定床中的传热较差;固定床
5、中的传热较差;催化剂的更换必须停产进行。催化剂的更换必须停产进行。催化剂的更换必须停产进行。催化剂的更换必须停产进行。二二、固定床反应器类型、固定床反应器类型 1.绝热式反应器绝热式反应器 图6.1-1是绝热床反应器的示意图。它的结构简单,催化剂均匀堆置于床内,床内没有换热装置,预热到一定温度的反应物料流过床层进行反应就可以了。图6.1-1 绝热床反应器 典型的例子是乙苯脱氢制苯乙烯。反应需供典型的例子是乙苯脱氢制苯乙烯。反应需供典型的例子是乙苯脱氢制苯乙烯。反应需供典型的例子是乙苯脱氢制苯乙烯。反应需供热热热热140kJ140kJmolmol,是靠加入高温,是靠加入高温,是靠加入高温,是靠加
6、入高温(710(710)水蒸汽来供水蒸汽来供水蒸汽来供水蒸汽来供应的应的应的应的(乙苯乙苯乙苯乙苯:水蒸汽水蒸汽水蒸汽水蒸汽=1:2.6(=1:2.6(质量质量质量质量),混合后在,混合后在,混合后在,混合后在630630入床,离床时降到入床,离床时降到入床,离床时降到入床,离床时降到565565。在此,水蒸汽的作用是:在此,水蒸汽的作用是:在此,水蒸汽的作用是:在此,水蒸汽的作用是:可以带入大量的显热;可以带入大量的显热;可以带入大量的显热;可以带入大量的显热;起稀释作用,使反应的平衡向有利于生成起稀释作用,使反应的平衡向有利于生成起稀释作用,使反应的平衡向有利于生成起稀释作用,使反应的平衡
7、向有利于生成苯乙烯的方向移动,提高单程转化率;苯乙烯的方向移动,提高单程转化率;苯乙烯的方向移动,提高单程转化率;苯乙烯的方向移动,提高单程转化率;使催化剂可能产生的结炭随时得到清除,使催化剂可能产生的结炭随时得到清除,使催化剂可能产生的结炭随时得到清除,使催化剂可能产生的结炭随时得到清除,从而保持反应器长期连续运转。从而保持反应器长期连续运转。从而保持反应器长期连续运转。从而保持反应器长期连续运转。除单层绝热床外,工业上还有用多段的,近代的除单层绝热床外,工业上还有用多段的,近代的除单层绝热床外,工业上还有用多段的,近代的除单层绝热床外,工业上还有用多段的,近代的大型合成氨反应器采用的是中间
8、冷激的多段绝热床。大型合成氨反应器采用的是中间冷激的多段绝热床。大型合成氨反应器采用的是中间冷激的多段绝热床。大型合成氨反应器采用的是中间冷激的多段绝热床。总之,不论是吸热或放热的反应,绝热床的应用相当总之,不论是吸热或放热的反应,绝热床的应用相当总之,不论是吸热或放热的反应,绝热床的应用相当总之,不论是吸热或放热的反应,绝热床的应用相当广泛。特别对大型的,高温的或高压的反应器,希望广泛。特别对大型的,高温的或高压的反应器,希望广泛。特别对大型的,高温的或高压的反应器,希望广泛。特别对大型的,高温的或高压的反应器,希望结构简单,同样大小的装置内能容纳尽可能多的催化结构简单,同样大小的装置内能容
9、纳尽可能多的催化结构简单,同样大小的装置内能容纳尽可能多的催化结构简单,同样大小的装置内能容纳尽可能多的催化剂以增加生产能力剂以增加生产能力剂以增加生产能力剂以增加生产能力(少加换热空间少加换热空间少加换热空间少加换热空间),而绝热床正好能符,而绝热床正好能符,而绝热床正好能符,而绝热床正好能符合这种要求。不过绝热床的温度变化总是比较大的,合这种要求。不过绝热床的温度变化总是比较大的,合这种要求。不过绝热床的温度变化总是比较大的,合这种要求。不过绝热床的温度变化总是比较大的,而温度对反应结果的影响也是举足轻重的,而温度对反应结果的影响也是举足轻重的,而温度对反应结果的影响也是举足轻重的,而温度
10、对反应结果的影响也是举足轻重的,因此如何因此如何因此如何因此如何取舍,要综合分析并根据实际情况来决定。取舍,要综合分析并根据实际情况来决定。取舍,要综合分析并根据实际情况来决定。取舍,要综合分析并根据实际情况来决定。此外还应此外还应此外还应此外还应注意到绝热床的高径比不宜过大,床层填充务必均注意到绝热床的高径比不宜过大,床层填充务必均注意到绝热床的高径比不宜过大,床层填充务必均注意到绝热床的高径比不宜过大,床层填充务必均匀,并注意气流的预分布,以保证气流在床层内的均匀,并注意气流的预分布,以保证气流在床层内的均匀,并注意气流的预分布,以保证气流在床层内的均匀,并注意气流的预分布,以保证气流在床
11、层内的均匀分布。匀分布。匀分布。匀分布。2.换热式反应器换热式反应器n 换热式反应器以列管式为多。通常是换热式反应器以列管式为多。通常是在管内放催化剂,管间走热载体在管内放催化剂,管间走热载体(在用高在用高压水或用高压蒸汽作热载体时,则把催压水或用高压蒸汽作热载体时,则把催化剂放在管间,而使管内走高压流体化剂放在管间,而使管内走高压流体)。图6.1-2乙炔法合成氯乙烯反应器 管径:一般为管径:一般为管径:一般为管径:一般为252550mm50mm的管子,但不小于的管子,但不小于的管子,但不小于的管子,但不小于25mm25mm。催化剂粒径:应小于管径的催化剂粒径:应小于管径的催化剂粒径:应小于管
12、径的催化剂粒径:应小于管径的8 8倍,通常固定床用的粒径约倍,通常固定床用的粒径约倍,通常固定床用的粒径约倍,通常固定床用的粒径约为为为为2 26mm6mm,不小于,不小于,不小于,不小于1.5mm1.5mm。传热所用的热载体:传热所用的热载体:传热所用的热载体:传热所用的热载体:l l沸水可以用于沸水可以用于沸水可以用于沸水可以用于100100300300的温度范围。的温度范围。的温度范围。的温度范围。l l联苯与联苯醚的混合物以及以烷基萘为主的石油馏分能联苯与联苯醚的混合物以及以烷基萘为主的石油馏分能联苯与联苯醚的混合物以及以烷基萘为主的石油馏分能联苯与联苯醚的混合物以及以烷基萘为主的石油
13、馏分能用于用于用于用于200200350350的范围。的范围。的范围。的范围。l l无机熔盐无机熔盐无机熔盐无机熔盐(硝酸钾,硝酸钠及亚硝酸钠的混合物硝酸钾,硝酸钠及亚硝酸钠的混合物硝酸钾,硝酸钠及亚硝酸钠的混合物硝酸钾,硝酸钠及亚硝酸钠的混合物)可用于可用于可用于可用于300300400400的情况。的情况。的情况。的情况。l l对于对于对于对于600600700700左右的高温反应,只能用烟道气作为热左右的高温反应,只能用烟道气作为热左右的高温反应,只能用烟道气作为热左右的高温反应,只能用烟道气作为热载体。载体。载体。载体。列管式反应器优点:列管式反应器优点:列管式反应器优点:列管式反应器
14、优点:传热较好,管内温度较易控制;传热较好,管内温度较易控制;传热较好,管内温度较易控制;传热较好,管内温度较易控制;返混小、选择性较高;返混小、选择性较高;返混小、选择性较高;返混小、选择性较高;只要增加管数,便可有把握地进行放大;只要增加管数,便可有把握地进行放大;只要增加管数,便可有把握地进行放大;只要增加管数,便可有把握地进行放大;对于极强的放热反应,还可用同样粒度的惰性对于极强的放热反应,还可用同样粒度的惰性对于极强的放热反应,还可用同样粒度的惰性对于极强的放热反应,还可用同样粒度的惰性物料来稀释催化剂物料来稀释催化剂物料来稀释催化剂物料来稀释催化剂 适用适用 原料成本高,副产物价值
15、低以及分离不是原料成本高,副产物价值低以及分离不是原料成本高,副产物价值低以及分离不是原料成本高,副产物价值低以及分离不是十分容易的情况。十分容易的情况。十分容易的情况。十分容易的情况。3.自热式反应器自热式反应器l 反应前后的物料在床层中自己进行换热称作自热式反应器。l 图6.1-3 自热式反应器示意图7.2 固定床中的传递过程固定床中的传递过程 一、床层空隙率 表征床层结构的主要参数为床层空隙率,床层表征床层结构的主要参数为床层空隙率,床层表征床层结构的主要参数为床层空隙率,床层表征床层结构的主要参数为床层空隙率,床层空隙率的大小与颗粒形状、粒度分布、颗粒直径空隙率的大小与颗粒形状、粒度分
16、布、颗粒直径空隙率的大小与颗粒形状、粒度分布、颗粒直径空隙率的大小与颗粒形状、粒度分布、颗粒直径与床直径之比以及颗粒的充填方法等有关。与床直径之比以及颗粒的充填方法等有关。与床直径之比以及颗粒的充填方法等有关。与床直径之比以及颗粒的充填方法等有关。固定床中同一横截面上的空隙率是不均匀的,固定床中同一横截面上的空隙率是不均匀的,固定床中同一横截面上的空隙率是不均匀的,固定床中同一横截面上的空隙率是不均匀的,对于对于对于对于粒度均一粒度均一粒度均一粒度均一的颗粒所构成的床层,在与器壁距的颗粒所构成的床层,在与器壁距的颗粒所构成的床层,在与器壁距的颗粒所构成的床层,在与器壁距离为离为离为离为1 12
17、 2倍颗粒直径处,空隙率最大,床层中心倍颗粒直径处,空隙率最大,床层中心倍颗粒直径处,空隙率最大,床层中心倍颗粒直径处,空隙率最大,床层中心较小,这种影响,叫做较小,这种影响,叫做较小,这种影响,叫做较小,这种影响,叫做壁效应壁效应壁效应壁效应。在非球颗粒充填的床层中,同一截面上在非球颗粒充填的床层中,同一截面上的的值,除壁效应影响所及的范围外,都是值,除壁效应影响所及的范围外,都是均匀的。均匀的。但球形或圆柱形颗粒充填的床层,在同但球形或圆柱形颗粒充填的床层,在同一横截面上的一横截面上的值,除壁效应影响所及的范值,除壁效应影响所及的范围外,还在一平均值上下波动围外,还在一平均值上下波动.由于
18、壁效应的影响,床层直径与颗粒直由于壁效应的影响,床层直径与颗粒直径之比越大,床层空隙率的分布越均匀。径之比越大,床层空隙率的分布越均匀。床层空隙率床层空隙率 B(床层自由体积床层自由体积)/(床层体积床层体积)=(颗粒间的空隙体积颗粒间的空隙体积)/(床层体积床层体积)(6.2-1)通常所说的床层空隙率指的是平均空隙率。通常所说的床层空隙率指的是平均空隙率。二、床层压降 流体流动是通过床层空隙来实现的,流体的流通流体流动是通过床层空隙来实现的,流体的流通流体流动是通过床层空隙来实现的,流体的流通流体流动是通过床层空隙来实现的,流体的流通截面积为截面积为截面积为截面积为AA。但。但。但。但 不均
19、匀,真实流速不均匀,真实流速不均匀,真实流速不均匀,真实流速u u(缝隙速度)(缝隙速度)(缝隙速度)(缝隙速度)也存在分布问题,缝隙速度在壁面附近达到最大。也存在分布问题,缝隙速度在壁面附近达到最大。也存在分布问题,缝隙速度在壁面附近达到最大。也存在分布问题,缝隙速度在壁面附近达到最大。固定床层内流体流动从层流状态到湍流状态的转固定床层内流体流动从层流状态到湍流状态的转固定床层内流体流动从层流状态到湍流状态的转固定床层内流体流动从层流状态到湍流状态的转折过程并不明显(与空管中的流体流动相比)。折过程并不明显(与空管中的流体流动相比)。折过程并不明显(与空管中的流体流动相比)。折过程并不明显(
20、与空管中的流体流动相比)。在相同的条件下,可能在床层的一部分处于层流在相同的条件下,可能在床层的一部分处于层流在相同的条件下,可能在床层的一部分处于层流在相同的条件下,可能在床层的一部分处于层流状态,而其它部分则处于湍流状态。状态,而其它部分则处于湍流状态。状态,而其它部分则处于湍流状态。状态,而其它部分则处于湍流状态。流体流过固定床时所产生的压力损失主流体流过固定床时所产生的压力损失主要来自两方面:要来自两方面:一方面是由于颗粒的粘滞曳力,即流体与颗一方面是由于颗粒的粘滞曳力,即流体与颗一方面是由于颗粒的粘滞曳力,即流体与颗一方面是由于颗粒的粘滞曳力,即流体与颗粒表面间的摩擦;粒表面间的摩擦
21、;粒表面间的摩擦;粒表面间的摩擦;另一方面是由于流体流动过程中孔道截面积另一方面是由于流体流动过程中孔道截面积另一方面是由于流体流动过程中孔道截面积另一方面是由于流体流动过程中孔道截面积突然扩大和收缩,以及流体对颗粒的撞击及流体突然扩大和收缩,以及流体对颗粒的撞击及流体突然扩大和收缩,以及流体对颗粒的撞击及流体突然扩大和收缩,以及流体对颗粒的撞击及流体的再分布而产生。的再分布而产生。的再分布而产生。的再分布而产生。当流体处于层流时,前者起主要作用;在高当流体处于层流时,前者起主要作用;在高当流体处于层流时,前者起主要作用;在高当流体处于层流时,前者起主要作用;在高流速及薄床层中流动时,起主要作
22、用的是后者。流速及薄床层中流动时,起主要作用的是后者。流速及薄床层中流动时,起主要作用的是后者。流速及薄床层中流动时,起主要作用的是后者。压力降的计算压力降的计算 流体在固定床中的流动,与空管中的流体流动相似,流体在固定床中的流动,与空管中的流体流动相似,流体在固定床中的流动,与空管中的流体流动相似,流体在固定床中的流动,与空管中的流体流动相似,只是流道不规则而已。故此可将空管中流体流动的压力只是流道不规则而已。故此可将空管中流体流动的压力只是流道不规则而已。故此可将空管中流体流动的压力只是流道不规则而已。故此可将空管中流体流动的压力降计算公式修正后用于固定床。降计算公式修正后用于固定床。降计
23、算公式修正后用于固定床。降计算公式修正后用于固定床。固定床压力降计算公式:(6.2-2)(6.2-2)式中:式中:流体密度流体密度 d dS S 颗粒比外表面积相当直径颗粒比外表面积相当直径 f f 摩擦系数摩擦系数 L L 床层高度床层高度 u u0 0空管流速空管流速 床层空隙率床层空隙率 (6.2-3)(6.2-3)-流体的黏度流体的黏度 当当ReRe10 10 时,时,f f=150/=150/ReRe 当当R Re e1000 1000 时,时,f f=1.75=1.75。从上可知:从上可知:催化剂的粒度大时,催化剂的粒度大时,P,但催化剂的,但催化剂的有效因子有效因子 较小;如果颗
24、粒粉化、破碎,较小;如果颗粒粉化、破碎,那么床层的压降那么床层的压降P。由于在生产流程中,流体的压头有限,床由于在生产流程中,流体的压头有限,床层压降往往有重要影响,因此一般固定床中层压降往往有重要影响,因此一般固定床中的压降不宜超过床内压力的的压降不宜超过床内压力的15。所以颗粒。所以颗粒不能太细,而且最好都能做成圆球状,气流不能太细,而且最好都能做成圆球状,气流速度也应适可而止,因为流速与压降是平方速度也应适可而止,因为流速与压降是平方关系,它比其它因素对压降更为敏感。关系,它比其它因素对压降更为敏感。如果填充物料是一些不同尺寸的颗粒,或是一如果填充物料是一些不同尺寸的颗粒,或是一如果填充
25、物料是一些不同尺寸的颗粒,或是一如果填充物料是一些不同尺寸的颗粒,或是一些细长形的颗粒,则易产生空隙率不均匀而形成些细长形的颗粒,则易产生空隙率不均匀而形成些细长形的颗粒,则易产生空隙率不均匀而形成些细长形的颗粒,则易产生空隙率不均匀而形成偏流。对于列管式反应器,往往有上千根管子都偏流。对于列管式反应器,往往有上千根管子都偏流。对于列管式反应器,往往有上千根管子都偏流。对于列管式反应器,往往有上千根管子都要装填催化剂,因此要求各管装量相同,压降均要装填催化剂,因此要求各管装量相同,压降均要装填催化剂,因此要求各管装量相同,压降均要装填催化剂,因此要求各管装量相同,压降均等,否则气体偏流的结果,
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