j07电子传递体系与氧化磷酸化.ppt
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1、j07电子传递体系与氧化磷酸化 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望目录目录第一节第一节 生物氧化概述生物氧化概述第二节第二节 线粒体电子传递体系线粒体电子传递体系第三节第三节 氧化磷酸化作用氧化磷酸化作用第四节第四节 非线粒体氧化体系非线粒体氧化体系(自学)(自学)第一节第一节 生物氧化概述生物氧化概述一、一、生物氧化的概念和特点生物氧化的概念和特点二、二、生物能学简介生物能学简介三、三、高能化合物高能化合物生物氧化的特点和方式生物氧化的特点和方式 糖
2、糖类类、脂脂肪肪、蛋蛋白白质质等等有有机机物物质质在在细细胞胞中中进进行行氧氧化化分分解解生生成成COCO2 2和和H H2 2O O并并释释放放出出能能量量的的过过程程称称为为生生物物氧氧化化(biological biological oxidationoxidation),其其实实质质是是需需氧氧细细胞胞在在呼呼吸吸代代谢谢过过程程中中所所进进行行的的一系列氧化还原反应过程。一系列氧化还原反应过程。狭义生物氧化:专指狭义生物氧化:专指H+和和e-通过呼吸链传递给通过呼吸链传递给O2生成生成H2O并并释放能量的过程。释放能量的过程。化学本质化学本质氧化还原反应氧化还原反应 氧化的形式:脱氢
3、、加氧、失电子氧化的形式:脱氢、加氧、失电子 意义:生物体重要的基本反应,提供生命活动所需的大量能意义:生物体重要的基本反应,提供生命活动所需的大量能量量1、生物氧化的、生物氧化的特点特点2、生物氧化过程中、生物氧化过程中CO2的生成的生成和和H2O的生成的生成3、有机物在体内氧化释能的有机物在体内氧化释能的三个阶段三个阶段和和相关酶类相关酶类生物氧化的特点生物氧化的特点 在在活活的的细细胞胞中中(pHpH接接近近中中性性、体体温温条条件件下下),有有机机物物的的氧氧化化在在一一系系列列酶酶、辅辅酶酶和和中中间间传传递递体体参参与与下下进进行行,其其途途径径迂迂回回曲曲折折,有有条条不不紊紊。
4、氧氧化化过过程程中中能能量量逐逐步步释释放放,其其中中一一部部分分由由一一些些高高能能化化合合物物(如如ATPATP)截截获获,再再供供给给机机体体所所需需。在在此此过过程程中中既既不不会会因因氧氧化化过过程程中中能能量量骤骤然然释释放放而而伤伤害害机机体体,又又能能使使释释放放的能量尽可得到有效的利用。的能量尽可得到有效的利用。COCO2 2的生成的生成 方方式式:糖糖、脂脂、蛋蛋白白质质等等有有机机物物转转变变成成含含羧羧基基的的中中间间化化合合物物,然然后后在在酶酶催催化化下下脱脱羧羧而而生生成成COCO2 2。类型类型:直接脱羧和氧化脱羧:直接脱羧和氧化脱羧CH3COSCoA+CO2C
5、H3-C-COOH O丙酮酸脱氢酶系丙酮酸脱氢酶系NAD+NADH+H+CoASH例:例:+CO2H2N-CH-COOHR氨基酸脱羧酶氨基酸脱羧酶CH2-NH2RH H2 2O O的生成的生成 代代谢谢物物在在脱脱氢氢酶酶催催化化下下脱脱下下的的氢氢由由相相应应的的氢氢载载体体(NADNAD+、NADPNADP+、FADFAD、FMNFMN等等)所所接接受受,再再通通过过一一系列递氢体或递电子体传递给氧而生成系列递氢体或递电子体传递给氧而生成H H2 2O O。CH3CH2OHCH3CHONAD+NADH+H+乙醇脱氢酶乙醇脱氢酶例:例:12 O2NAD+电子传递链电子传递链 H2O2eO=2
6、H+脂肪脂肪葡萄糖、葡萄糖、其它单糖其它单糖三羧酸三羧酸循环循环电子传递电子传递(氧化)(氧化)蛋白质蛋白质脂肪酸、甘油脂肪酸、甘油多糖多糖氨基酸氨基酸乙酰乙酰CoAe-磷酸化磷酸化+Pi 小分子化合物小分子化合物分解成共同的分解成共同的中间产物(如中间产物(如丙酮酸、乙酰丙酮酸、乙酰CoA等)等)共同中间物进共同中间物进入三羧酸循环入三羧酸循环,氧化脱下的氢由氧化脱下的氢由电子传递链传递电子传递链传递生成生成H2O,释放释放出大量能量,其出大量能量,其中一部分通过磷中一部分通过磷酸化储存在酸化储存在ATP中。中。大分子降解大分子降解成基本结构成基本结构单位单位 生物氧化的三个阶段生物氧化的三
7、个阶段三、生物能学简介三、生物能学简介1 1、生物能的转换及、生物能的转换及生物系统中的能流生物系统中的能流2 2、自由能的概念自由能的概念及及化学反应自由能的计算化学反应自由能的计算自由能(自由能(free energyfree energy)的概念的概念定义:在恒温恒压条件下定义:在恒温恒压条件下,体系可以用来对环境体系可以用来对环境做功的那一部分做功的那一部分能量能量。自由能与化学反应的关系自由能与化学反应的关系:一个物质(一个物质(A)的自由能含量是不能的自由能含量是不能测得,但在反应中测得,但在反应中A-B 的自由能变化的自由能变化(G)是可以测定的。是可以测定的。G=GB-GA,表
8、示化学反应中,表示化学反应中产物与底物的自由能差产物与底物的自由能差。它们。它们与化学反应的关系是:与化学反应的关系是:G0G0G0,反应不能自发进行反应不能自发进行G=0G=0,反应处于平衡状态。反应处于平衡状态。自由能的变化能预示某一过程能否自发进行自由能的变化能预示某一过程能否自发进行.化学反应自由能的计算化学反应自由能的计算标准自由能差标准自由能差(G0):G受温度、物质浓度的影响,因此采受温度、物质浓度的影响,因此采用用标准条件标准条件(1个大气压,个大气压,25 oC,pH7,物质浓度物质浓度1mol/L),),就用就用G0表示。表示。1.标准氧化还原电位(标准氧化还原电位(E0)
9、氧化还原反应和氧化还原电对:氧化还原反应和氧化还原电对:氧化还原反应:氧化还原反应:AH2+B=A+BH2 式中式中A、B为为氧化型,氧化型,AH2、BH2为为还原型还原型 A/AH2 和和 B/BH2 构成两个氧化还原电对。电对的电位是相对构成两个氧化还原电对。电对的电位是相对值。用值。用标准条件标准条件,以标准氢电极做参比(,以标准氢电极做参比(0V)得到该电对的电得到该电对的电位,位,表示为表示为 E0。P172表表6-2列举了生物体中重要的列举了生物体中重要的氧化还原电对的氧化还原电对的 E0。(重(重要)要)2、E0值的值的意义意义:表示:表示电对中物质对电子的亲和力电对中物质对电子
10、的亲和力 电位电位 负负 正正 对电子的亲和力对电子的亲和力 小小 大大 还原型供出电子能力还原型供出电子能力 强强 弱弱 氧化型接受电子能力氧化型接受电子能力 弱弱 强强3、标准氧化还原电位差(、标准氧化还原电位差(E0)生化反应中,一种物质的氧化与另一种物质的还原相偶联,两物质生化反应中,一种物质的氧化与另一种物质的还原相偶联,两物质间电子流动的条件是它们的间电子流动的条件是它们的E0不相等,不相等,其差值就是其差值就是E0。E0=E0氧化剂氧化剂-E0还原剂还原剂如:乳酸发酵:如:乳酸发酵:丙酮酸丙酮酸+NADH+H+-乳酸乳酸+NAD+确定氧化还原电对,并查表确定氧化还原电对,并查表6
11、-2丙酮酸丙酮酸/乳酸乳酸 E0=-0.19VNAD+/NADH2 E0=-0.32V反应正行反应正行:E0=丙酮酸丙酮酸-NADH+H+=-0.19-(-0.32)=0.13V自由能与氧化还原电位的关系:自由能与氧化还原电位的关系:标准条件下,标准条件下,电子电子从从低低(越负越负)的氧化还原电)的氧化还原电位流向位流向高高(越正越正)的氧化还原电位,)的氧化还原电位,自由能降自由能降低低。两者的关系可定量的表示为:。两者的关系可定量的表示为:G0(KJ/mol)=-n FE0(P172,要求记),要求记)将上述列子带入计算:将上述列子带入计算:反应正行反应正行:G0=-2 96.403 0
12、.13 =-25.1(KJ/mol)(放能反应)放能反应)生物系统中的能流生物系统中的能流四、高能化合物四、高能化合物1 1、高能化合物的、高能化合物的类型类型 2 2、ATPATP的的特点及其特殊作用特点及其特殊作用 生生化化反反应应中中,在在水水解解时时或或基基团团转转移移反反应应中中可可释释放放出出大大量量自自由由能能(2121千千焦焦/摩摩尔尔)的的化化合合物物称称为为高能化合物。高能化合物。高高能能化化合合物物类类型型ATPATP的特点的特点 在在pH=7pH=7环环境境中中,ATPATP分分子子中中的的三三个个磷磷酸酸基基团团完完全全解解离离成成带带4 4个个负负电电荷荷的的离离子
13、子形形式式(ATPATP4-4-),具具有有较较大大势势能能,加加之之水水解解产产物物稳稳定定,因因而而水水解解自自由由能能很很大(大(G=-30.5G=-30.5千焦千焦/摩尔)。摩尔)。腺嘌呤腺嘌呤核糖核糖 O P O P O P O-OOOO-O-O-+Mg2+ATP4-+H2O ADP3-+Pi2-+H+G-30.5kJMOL-1ATP3-+H2O ADP2-+Pi3-+H+G-33.1kJMOL-1ATPATP的特殊作用的特殊作用 ATPATP是细胞内的是细胞内的“能量通货能量通货”ATPATP是细胞内磷酸基团转移的中间载体是细胞内磷酸基团转移的中间载体PPPPATPP0210864
14、1214磷磷酸酸基基团团转转移移能能磷酸烯醇式丙酮酸磷酸烯醇式丙酮酸3-磷酸甘磷酸甘油酸磷酸油酸磷酸磷酸肌酸磷酸肌酸 (磷酸基团储备物)磷酸基团储备物)6-磷酸葡萄糖磷酸葡萄糖3-磷酸甘油磷酸甘油第二节第二节 线粒体电子传递体系线粒体电子传递体系 一、线粒体一、线粒体结构特点结构特点二、电子传递呼吸链的电子传递呼吸链的概念概念三、三、呼吸链的组成呼吸链的组成四、机体内四、机体内两条主要的呼吸链两条主要的呼吸链及其及其能量变化能量变化 五、五、电子传递抑制剂电子传递抑制剂线粒体呼吸链线粒体呼吸链 线线粒粒体体基基质质是是呼呼吸吸底底物物氧氧化化的的场场所所,底底物物在在这这里里氧氧化化所所产产生
15、生的的NADHNADH和和FADHFADH2 2将将质质子子和和电电子子转转移移到到内内膜膜的的载载体体上上,经经过过一一系系列列氢氢载载体体和和电电子子载载体体的的传传递递,最最后后传传递递给给O O2 2生生成成H H2 2O O。这这种种由由载载体体组组成成的的电电子子传传递递系系统统称称电电子子传传递递链链(eclctron eclctron transfer transfer chain),chain),因因为为其其功功能能和和呼呼吸吸作作用用直直接接相相关关,亦亦称称为为呼吸链呼吸链。呼吸链的组成呼吸链的组成1.1.黄素蛋白酶类黄素蛋白酶类(flavoproteins,FPflav
16、oproteins,FP)2.2.铁铁-硫蛋白类硫蛋白类(ironsulfur proteins)ironsulfur proteins)3 3.辅酶辅酶(ubiquinone,ubiquinone,亦写作亦写作CoQCoQ)4 4.细胞色素类细胞色素类(cytochromes)NADH辅辅 酶酶 Q(CoQ)Fe-SCyt c1O2Cyt bCyt cCyt aa3琥珀酸等琥珀酸等黄素蛋白黄素蛋白(F AD)黄素蛋白黄素蛋白(FMN)细胞色素类细胞色素类铁硫蛋白铁硫蛋白(Fe-S)铁硫蛋白铁硫蛋白(Fe-S)NADHNADH呼吸链呼吸链H2O12O2O2-MH2还原型代还原型代 谢底物谢底物
17、FMNFMNH2CoQH2CoQNAD+NADH+H+2Fe2+2Fe3+细胞色素细胞色素b-c-c1-aa3 Fe S2H+M氧化型代氧化型代 谢底物谢底物FADH2呼吸链呼吸链FADFADH2琥珀酸琥珀酸 Fe S2Fe2+2Fe3+细胞色素细胞色素b-c1-c-aa3CoQH2CoQ12O2O2-2H+H2O延胡索酸延胡索酸NADH呼吸链和呼吸链和FADH2呼吸链呼吸链 FADH2 FeS FeS NADHFMNFeSCoQCytbFeSCytcFMNFeSCoQCytbFeSCytc1 1CytcCytaaCytcCytaa3 3OO2 2NADH呼吸链呼吸链FADH2呼吸链呼吸链电电
18、子子传传递递链链中中各各中中间间体体的的顺顺序序NADHFMNCoQFe-SCyt c1O2Cyt bCyt cCyt aa3Fe-SFMNFe-S琥珀酸琥珀酸等等复合物复合物 II复合物复合物 IV复合物复合物 I复合物复合物 IIINADH脱氢酶脱氢酶辅酶辅酶Q-细胞色素细胞色素还原酶还原酶细胞色素细胞色素C还原酶还原酶琥珀酸琥珀酸-辅酶辅酶Q还原酶还原酶呼吸链中电子传递时自由能的下降呼吸链中电子传递时自由能的下降FADH22e-NADHNADH呼吸链电子传递过程中自由能变化呼吸链电子传递过程中自由能变化总反应总反应:NADH+HNADH+H+1/2O+1/2O2 2NADNAD+H+H2
19、 2O O G=-nFEG=-nFE =-296.50.82-(-0.32)=-220.07千焦千焦mol-1总反应总反应:FADH2+1/2O2FAD+H2OG=-nFE =-296.50.82-(-0.18)=-193.0千焦千焦mol-1FADH2呼吸链电子传递过程中自由能变化呼吸链电子传递过程中自由能变化烟酰胺脱氢酶类烟酰胺脱氢酶类 特特点点:以以NADNAD+或或NADPNADP+为为辅辅酶酶,存存在在于于线线粒体、基质或胞液中。粒体、基质或胞液中。传递氢机理传递氢机理:NAD(P)NAD(P)+2H+2H+2e NAD(P)H+H+2e NAD(P)H+H+黄素蛋白酶类黄素蛋白酶类
20、 特点特点:以以FAD或或FMN为辅基,酶蛋白为细胞膜组成蛋白为辅基,酶蛋白为细胞膜组成蛋白类别类别:黄素脱氢酶类(如黄素脱氢酶类(如NADH脱氢酶、琥珀酸脱氢酶)脱氢酶、琥珀酸脱氢酶)需氧脱氢酶类(如需氧脱氢酶类(如L氨基酸氧化酶)氨基酸氧化酶)加单氧酶(如赖氨酸羟化酶)加单氧酶(如赖氨酸羟化酶)递氢机理:递氢机理:FAD(FMN)+2H FAD(FMN)H2铁硫蛋白铁硫蛋白 +e 传递电子机理传递电子机理:Fe3+Fe2+-e 特特点点:含含有有Fe和和对对酸酸不不稳稳定定的的S原原子子,Fe和和S常常以以等等摩摩尔尔量量存存在在(Fe2S2,Fe4S4),构构成成FeS中中心心,Fe与与
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- j07 电子 传递 体系 氧化磷 酸化
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