2022年福州大学化工原理教案液体精馏.docx
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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料 欢迎下载9 液体精馏9.1 蒸馏概述本章争论分别均相液体混合物最常用最重要的方法液体蒸馏及精馏;的区分;(1)蒸馏及精馏的分别依据同学们以后要留意蒸馏及精馏液体均具有挥发成蒸汽的才能,但各种液体的挥发性各不相同;习惯上,将液体混合物中的易挥发组分 A 称为轻组分,难挥发组分 B 就称为重组分;将液体混合物加热至泡点以上沸腾使之部分汽化必有y A x A;反之将混合蒸汽冷却到露点以下使之部分冷凝必有 x B y B;上述两种情形所得到的气液组成均满意yAxAyBx B部分汽化及部分冷凝均可使混合物得到肯定程度的分别,它们均是籍混合物中
2、各组分挥发性的差异而达到分别的目的,这就是蒸馏及精馏分别的依据;(2)工业蒸馏过程 平稳蒸馏(闪蒸)平稳蒸馏又称闪蒸,系连续定态过程,其流程如图 9-1;原料经泵加压后连续地进入加热炉,在加热炉内被加热升温至高于分别器压力下的沸点,然后经节流阀减压至预定压强;由于压强的突然降低,液体成为过热液体,其高于沸点的显热立即转变为潜热发生自蒸发,液体部分汽化;气、液两相在分别器中分开,气相为顶部产物,其中难挥发组分获得了增浓; 简洁蒸馏简洁蒸馏为间歇操作过程,如图9-2;将一批料液加入蒸馏釜中,在恒压下加热至沸腾,使液体不断汽化;间续产生的蒸汽经冷凝后作为 顶部产品,其中易挥发组分相对地富集;在蒸馏过
3、程中,釜内液体的易 挥发组分含量不断下降,蒸汽中易挥发组分的含量也相应地随之降低;因此,通常是分罐收集顶部产物,最终将釜液一次排出;(3)争论几个问题 平稳蒸馏及简洁蒸馏产生的汽液相其组成听从什么关 系?对了,是气液相平稳关系,故后面要争论蒸馏的气液相平稳 关系,这是蒸馏运算的基础;此外,蒸馏时各股物料和各组分仍 应满意另一种关系,是什么关系?对了,是物料衡算关系,故蒸 馏运算最基本的两个关系就是汽液相平稳关系和物料衡算,请同 学们要认真学习把握; 平稳蒸馏和简洁蒸馏能否实现高纯度的分别,为什么?不 能,由于平稳蒸馏只经过一次部分汽化,但其为间歇过程,顶部 蒸汽组成随釜液组成的降低而降低,得不
4、到高纯度的顶部产品,虽然可得到高纯度的底部产品,但其量很小; 如何蒸馏可得到高纯度的产品?利用多次部分汽化与多次部分冷凝可分别得到高纯度的产品; 能否利用多次平稳蒸馏或多次简洁蒸馏实现高纯度分别?为什么?不能,由于:a、设备流程太复 杂,不经济且操作不便;b、中间产品量多,最终得到的高纯度产品量很少; 工业上如何利用多次部分汽化和多次部分冷凝的原理实现连续的高纯度分别,而流程又不太复杂名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 29 页精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料 欢迎下载呢?利用精馏(在塔设备内完成,可以是板式塔、也可以是填料塔)本章在简洁介绍平稳
5、蒸馏与简洁蒸馏 后,将重点争论混合液的精馏问题,也就是说精馏是本章的重点;(4)精馏操作的费用和操作压强 蒸馏和精馏都是通过气化、冷凝达到分别提浓的目的的;液体加热气化需要耗热,气相冷凝就需要提 供冷却量,因此,蒸馏和精馏都是能耗很高的单元操作,采纳何种措施达到节能降耗是精馏过程争论的重 要任务;此外,蒸馏过程中的液体沸腾温度和蒸汽冷凝温度均与操作压强有关,故工业蒸馏的操作压强应 进行适当的挑选;加压精馏可使冷凝温度提高以防止使用费用很高的冷凝器或者在常压下为气态混合物(如烷、烃类混合物) ,沸点很低,需加压使其成液态后才能精馏分别;减压精馏可使沸点降低以防止使 用高温载热体,沸点高且又是热敏
6、性混合物精馏宜用减压精馏;除上述情形外以外一般用常压精馏;9.2 双组分溶液的气、液相平稳9.2.1 抱负物系的气液想平稳(1)气液两相平稳共存时的自由度FN22222t ,自由度 2 个,在 t 、 p 、 y 、 x 4 个变量中,任意确定其中的两个变量,就物系的状态被唯独确定,余下的参数已不能任意挑选;一般精馏在恒压下操作(p 肯定),物系只剩下1 个自由度;如指定温度就气液组成y 、 x 均为 t 的函数被确定;后面争论tx或y,或xy的函数关系;(2)xt(泡点)关系式液相为抱负溶液,听从拉乌尔定律:pApAoxApAoxpBpBox BpAo 1x气相为抱负气体,符合道尔顿分压定律
7、:yApApoxApp混合液沸腾的条件是各组分的蒸汽压之和等于外压,即求;ppApBpAoxApBo 1xxpopBoP AP Bo纯组分的蒸汽压p 与温度 t 的关系式可用安托因方程表示,即 ox 求泡点 t 要用试差法(迭代法)故 x 与 t 的关系为非线性关系,已知log p o A Bt ct 求 x 用上式很便利,但是已知到t(3)yt(露点)关系式指定 t 用上述方法求出x 后用道尔顿分压定律求y ,即yAp Aoxp(4)tx 或y图将用上述方法求出的tx 或y的数据画在同一张图上,就得x 或y图;此图的的特点如下:名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 29 页
8、精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料 欢迎下载 两端点 A 与 B.端点 A 代表纯易挥发 A 组分(x 1),端点 B 代表纯难挥发 B 组分(x 0);t A , 沸点 t B , 沸点; 两线:t x 线为泡点线,泡点与组成 x 有关;t y 线为露点线,露点与组成 y有关; 3 区:t x 线以下为过冷液体区;t y 线以上为过热蒸汽区;在 t x 与 t y 线之间的区域为气液共存区,在此区域内气液组成 y 与 x 是成平稳关系,气液两相的量符合杠杆定律;只有设法使体系落在汽液共存区这才能实现肯定程度的分别;例如将组成为 x F 的过冷溶液加热至 C 点,产生
9、第 1 滴气泡,故 C 点所对应的温度称为泡点,气泡组成为 1y ,维护加热升温至 G 点,溶液部分汽化, 气相组成为 y( F点),液相部分分别,y 与 x 成平稳关系, G 点所对应的温度为气液相的平稳温度;反之将组成为 y F 的过热混合气体冷却至 D 点,第 1 滴冷凝液显现,D 点所对应的温度为露点,连续冷却至 G 点气相部分冷凝,液相组成为 x ,气相组成为 y ,x y F,y y F,故部分冷凝亦可实现肯定程度的分别;要实现高纯度分别必需采纳多次部分汽化和多次部分冷凝,这个过程在工业生产上是如何实现的呢?(5)y x 图o在蒸馏运算中广泛应用的是肯定总压下的 y x 图;因 p
10、 A / p 1,故在任一 x 下总是 y x,相平衡曲线 y x 必位于对角线 y x 上方;如平稳曲线离对角线越远,越有利于精馏分别;留意:y x 曲线上各点对应不同的温度;x 、 y 值越大,泡、露点温度越低;(6)相对挥发度 和相平稳方程 相对挥发度o纯组分的饱和蒸汽压 p 只能反映纯液体挥发性的大小;某组分与其它组分组成溶液后其挥发性将受其它组分的影响;溶液中各个组分的挥发性大小应当怎样表达才符合实际情形呢?对了,要用各组分的平衡蒸汽分压与其液相的摩尔分数的比值,即挥发度B表示;挥发度ApA,pBxAxB在蒸馏中表示分别难易程度要用两组分挥发度之比,称为相对挥发度相对挥发度ApA/x
11、AyA/xAyA/yBy/1y值,便可算出气液两相平BpB/xByB/xBxA/xBx/1x相平稳方程y1x1x此式表示互成平稳的气液两相组成间的关系,称为相平稳方程;如能得知衡时易挥发组分浓度yx的对应关系;对抱负溶液,将拉乌尔定律带入的定义式可得ApA/xAP A0BpB/xBP B0即抱负溶液的值仅依靠于各纯组分的性质;纯组分的饱和蒸汽压p Ao、o p B 均系温度 t 的函数, 且随温度的上升而加大,因此原就上随温度 (也即随 x )而变化; 但pAo/pBo与温度的关系较p Ao或o p B 单独与温度的关系小得多,因而可在操作的温度范畴内取一平均的相对挥发度并将其视为常数,这样利
12、用相平衡方程就可便利地算出yx平稳关系; 换句话说相平稳方程仅对为常数的抱负溶液好用;那么怎么取 的平均值呢?为常数时,溶液的相平稳曲线如图 9-5 所示;1时,y x(即对角线),值越大,同一液相组成 x 对应的 y 值越大,可获得的提浓程度越大,分别程度越好;因此,的大小可作为用蒸馏分别某物系的难易程度的标志;名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 29 页精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料 欢迎下载9.2.2 非抱负物系的气液想平稳实际生产中所遇到的大多数物系为非抱负物系;非抱负物系的气液相平稳关系的运算要涉及逸度、活 度系数等参数,运算复杂,在
13、学习物理化学时同学们有接触,更深化的争论在后续课程化工热力学中,我们在化工原理中不要求运算,只需把握非抱负物系的相平稳图即可;依据具体情形,非抱负物 系又分为:液相属非抱负溶液;气相属非抱负气体两大类;后面仅限于争论非抱负溶液的相平稳曲线 图;(1)非抱负溶液溶液的非抱负性来源于异种分子之间的作用力aAB不同于同种分子间的作用力aAA、aBB,其表现是溶液中各组分的平稳蒸汽压偏离拉乌尔定律;此偏差可以是正偏差,也可以是负偏差,实际溶液尤以正偏 差居多;正偏差:aABaAA,aABaBB,即异分子间的排斥倾向起了主导作用,使溶液的两个组分的平稳分名师归纳总结 - - - - - - -压都比拉乌
14、尔定律所估计的高,如下列图;正偏差严峻时形成具有最低恒沸点的溶液,图9-7 苯-乙醇溶液就是这种溶液,其最低恒沸点为tM68.3,最低恒沸点的恒沸物组成为xM0.552;图 9-9 为乙醇 -水溶液的相平稳曲线也是这种情形,其tM78.15,xM0 .894,用一般精馏的方法分别乙醇-水溶液最多只能接近于恒沸物的组成,这就是工业酒精浓度95%的缘由, 要得到无水酒精, 要用特殊精馏的方法;第 4 页,共 29 页精选学习资料 - - - - - - - - - 负偏差:aABaAA,aAB学习好资料欢迎下载aBB,异分子间的吸引力大,使得溶液的两个组分的平稳分压都比拉乌尔定律所估计的低,如图;
15、负偏差严峻时形成具有最高恒沸点的溶液,图 9-8 氯仿 -丙酮溶液就是这种溶液,其tM64.5,xM0 .65,也不能用一般精馏方法对具有最高恒沸点的恒沸物中的两个组分加以分别;非抱负溶液相对挥发度 随组成x 的变化很大,不能示为常数,故相平稳方程不能用;(2)总压对相平稳的影响上述相平稳曲线(包括抱负物系及非抱负物系)均以恒定总压 p为条件; p,泡点 t、,分别较困难, p 对 t x 或 y 图及 y x 图的影响见图 9-12,由图可见,当p p A , 临界 时,气、液共存区缩小,精馏只能在肯定浓度范畴内进行,即得不到轻组分的高纯度产物;摸索题: p,减压精馏, 理论上能否得到无水酒
16、精?行,当p12.7kPa时,乙醇 -水溶液xM0. 99,接近无水,但此时乙醇沸点约34,其蒸汽不能用水冷凝,必需用冷冻剂才行,能耗大,不经济,故工业上不用减压的方法,而采纳特殊精馏的方法生产无水酒精;9.3 平稳蒸馏和简洁蒸馏9.3.1 平稳蒸馏1过程的数学描述蒸馏过程的数学描述不外为物料衡算式、热量衡算式及反映具体过程特点的方程,现分述如下;(1)物料衡算式:对连续定态过程做物料衡算可得总物料衡算:FDWWx易挥发组分的物料衡算:Fx FDy两式联立可得Dx Fx,代入上式整理可得Fyx式中:F,xF加料流率,kmol/s 及料液组成摩尔分数;D,y气相产物流率,kmol/s 及组成摩尔
17、分数;W,x液相产物流率,kmol/s 及组成摩尔分数;设液相产物占总加料量F 的分率为 q ,气化率为D1qFyqx1xF1qq明显,将组成为x 的料液分为任意两部分时必需满意此物料衡算式;以上运算中各股物料流率的单位也可用(2)热量衡算 加热炉的热流量 Q 为kg/s,但各组成均须相应用质量分数表示;QFcm,pTtF节流减压后,物料放出显热即供自身的部分气化,故名师归纳总结 Fcm,pTtF1qFr第 5 页,共 29 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料 欢迎下载由此式可求得料液加热温度为式中:t F ,Tte1qcr,pmT分别为料
18、液温度与加热后的液体温度;K; et 闪蒸后气、液两相的平稳温度;K ;Cm,混合液的平均摩尔热容,KJ/kmol .K;r 平均摩尔气化热,KJ/kmol ;( 3)过程特点方程式;平稳蒸汽中可设气、液两相处于平稳状态,因此, y 与 x应满意相平稳方程式yfx如为抱负溶液应满意平稳温度y1x1 xet 与组成 x 应满意泡点方程,即t ex上述几个式子都是平稳蒸馏过程特点的方程式;2平稳蒸馏过程的运算当给定气化率 1 q,可依照下图所示的方法图解求出所求的气、液相组成;9.3.2 简洁蒸馏即两相温度相同,组成互为平稳;1简洁蒸馏过程的数学描述 描述简洁蒸馏过程的物料衡算、热量衡算方程与平稳
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- 2022 福州大学 化工 原理 教案 液体 精馏
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