有机化学课件：第9章-醛和酮-下.优秀PPT.ppt

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1、结束1一、甲醛甲醛 又名蚁醛，是最简单的醛，目前工业上以甲醇或天然气为原料经催化氧化来制取甲醛。HCH OCH3OH +O2 HCHO +H2O 12Ag或Cu450600 CH4 +O2 HCHO +H2O NO600 常温时，甲醛为无色、具有猛烈刺激性气味的气体，沸点 21，蒸气与空气能形成爆炸性混合物，爆炸极限7%73%（体积分数）结束2 甲醛易溶液于水，一般以水溶液的方式保存和出售，含37%40%甲醛、8%甲醇水溶液叫“福尔马林”，常用作杀菌剂和生物标本的防腐剂。也可作农药用于防止稻瘟病。甲醛有毒，对眼黏膜、皮肤都有刺激作用，过量吸入其蒸气会引起中毒。现代室内装饰材料用的木工板和家具等

2、都会不同程度的释放出有毒的甲醛，严峻污染室内空气，刚运用时应留意通风，以防中毒。甲醛性质活泼，极易聚合。其水溶液久置或蒸发浓缩可生成直链的聚合体多聚甲醛CH2O 。多聚甲醛为白色固体、加热至180200 时，可以解聚成气态甲醛，这是保存甲醛的一种重要方式。利用这种性质，它可以作为仓库的熏蒸剂或病房的消毒剂。（）n结束3 将甲醛水溶液在少量硫酸存在下煮沸，可得到环状的三聚甲醛。CH2OCH2OCH2OH+3HCHO三聚甲醛 三聚甲醛是白色结晶粉末。在酸性介质中加热，三聚甲醛可以解聚再生成甲醛。可以应用聚合、分解反应来保存或精制甲醛。以三聚甲醛为原料能制得高分子量的高聚甲醛，经过处理后可作优良的工

3、程塑料，可以代替某些金属，用于制造轴承、齿轮、滑轮等。甲醛在工业上用途极为广泛，除用作制备高聚甲醛外，还大量用于制造酚醛树脂、合成纤维（维尼龙）及季戊四醇等，甲醛还可用作色谱分析试剂。结束4二、乙醛工业上常用乙烯直接氧化法，乙炔水合法、乙醇氧化法制备乙醛CH3CH O ，随着石油化学工业的发展，目前，乙烯氧化法是生成乙醛的主要方法，将乙烯和空气（或氧气）通过氯化钯和氯化铜的水溶液，乙烯被氧化生成乙醛。CH2CH2 +O2 CH3CHO 21PdCl2CuCl2100 ，1MPa 乙醛是无色、有刺激性气味、极易挥发的液体，沸点20.8，能溶于水、乙醇、乙醚中。乙醛易燃烧，蒸气与空气可形成爆炸性混

4、合物，爆炸极限4.0%57%（体积分数）乙醛具有醛的各种典型性质。结束5 乙醛在三乙醇铝作用下,也可发生分子间的氧化和还原反应,但产物不是乙酸和乙醇,而是它们进一步的酯化产物乙酸乙酯，这是工业上生产乙酸乙酯的方法之一。CH3CHO +CH3COCH2CH3 CH3CHO （C2H5O）Al3O乙酸乙酯 乙醛在工业上大量用于合成乙酸、乙酸酐、乙酸乙酯、丁醇、季戊四醇、合成树脂、三聚乙醛等有机产品。结束6三、苯甲醛苯甲醛 是最简单的芳醛，俗称苦杏仁油。目前工业上常用甲苯在气相下氧化制取苯甲醛。也可用甲苯在光催化下发生侧链氯代生成苯二氯甲烷，然后在铁粉催化下，于100 时水解生成苯甲醛。它们的化学反

5、应如下：CH OCH3CHO+H2O+O2 V2O5350360 CH3CHO Cl2 H2O，Fe95100 光CHCl2 苯甲醛是无色，有杏仁气味的液体。沸点179，微溶于水，易溶于乙醛、乙醚等有机溶剂，在自然界以糖苷的形式存在于桃、杏等水果的核仁中。苯甲醛是重要的化工原料，用于制备肉桂醛、肉桂酸和苯乙酮等有机产品，也用于制备染料、香料和药物等。结束CH3CH CH2 +O2 CH3CCH3 21OPdCl2CuCl290120 ，1MPa7四、丙酮CH3 CCH3 O 工业上制取丙酮 的方法较多，可用淀粉发酵、催化氧化或催化脱氢，也可在异丙苯氧化水解制取苯酚 的同时得到丙酮（此法使用较多

6、）。此外还可用丙烯直接氧化法制取，反应式如下：常温下丙酮是无色易燃的液体，沸点56，有微香气味，可与水、乙醇、乙醚等混溶，易燃烧，蒸气与空气能形成爆炸性混合物，爆炸极限2.55%12.8%（体积分数）。丙酮具有酮的典型性质。丙酮常用作分析试剂、色谱分析标准物质，是一种优良的溶剂，广泛用于油漆、电影胶片、化学纤维等生产中，它又是重要的有机合成原料，用来制备有机玻璃、异戊橡胶、环氧树脂等高分子化合物。结束8五、环己酮 环己酮 可由苯酚催化加氢，再脱氢或由环己烷氧化而制得。目前工业上主要以环己烷为原料制取环己酮。O +O2醋酸钴140180 OHO+CuCr2O4200 O+H2 环己酮是无色液体，

7、沸点155.7，具有薄荷气味。微溶于水，易溶于乙醇和乙醚。本身也是一种常用的有机溶剂。结束9 环己酮具有一般酮 的性质，如可以还原成醇、氧化成酸，也可与氢氰酸、羟胺等作用。例如：HNO3或KMnO4O己二酸HOOC（CH2）COOH4+H2NOHNOHO+H2O环己酮肟结束10环己酮 肟经贝克曼重排，得到己内酰胺。NOHCH2CH2CH2CH2CH2 CONH己内酰胺H2SO49095（分子重排）环己酮最主要的用途是制备己二酸和己内酰胺。己二酸是生产尼龙66的单体。己内酰胺是生产尼龙6的单体。环己酮还可用作色谱分析标准物质用气相色谱分析液。结束11本 章 小 结n饱和一元醛、酮的系统命名法 选

8、主链：选择含羰基最长的碳链为主链。编 号：从靠近羰基一端开始编号 取代基位次、取代基名称、某醛 写名称 取代基位次、取代基名称、羰基位次、某酮 n 醛、酮分子中都含有羰基、羰基中由于氧和碳原子的电负性不同，羰基具有极性。n醛只有碳链异构体：而酮除碳链异构体外，还有酮基的位置异构。含有相同碳原子数的饱和一元醛、酮，具有相同的通式CnH2nO，它们互为同分异构体。结束12n 醛、酮的化学反应RCH（R）OHCNRCH（R）RCH（R）OHSO3NaRCH（R）OR“OR”H2NNH NO2 NO2 NO2NNH NO2RCH（R）HCN饱和NaHSO3溶液O-羟基腈-羟基磺酸钠缩醛2，4二硝基苯腙

9、2R“OH，干HCl结束13CH3CH（R）O 3NaOI（I2NaOH）CI3CH（R）O（黄色）NaOHH2O（R）HCONaO+CHI3 氧化反应RCHORCOOH RCOONa +Cu2O+4H+RCOONH4+2Ag+3NH3+H2O KMnO4，H+2Ag（NH3）OH2 2Cu2+NaOH +H2O 水浴（红色）HCHO +Cu2+NaOH HCOONa +Cu+2H+（铜镜反应）结束14 H2NiCHOHC O（催化加氢时 及 都被还原）C O C CCHOH或NaBH4LiAlH4（是选择性还原LiAlH4和 NaBH4C O 及C N的还原剂，但不能还原 及 ）C CC C

10、 2HCHO HCOONa +CH3OH浓NaOH结束15n 醛、酮的鉴别方法OH结束16习 题 用系统命名法命名下列化合物或写出化合物的构造式。CH3CHCH2CHCH3CH3CHOCH3CHCCHCH3CH3Cl OCH2CH3CH3CHCH2CHOCHOCH3CCH3O环己铜碘仿2，3-二甲基丁醛4-甲基-2-戊酮蚁醛结束17 完成下列 化学反应：CH3 CHCH2CH3OHKMnO4 +H2SO4？HCN？CH3 CH2CHO +2CH2OH干燥HCl？CH CHCHO肉桂醛LiAlH4H2O？CH3 CCH3 +H2NNHO NO2 NO2？结束18 填空题 最简单的脂肪醛、脂肪酮和

11、芳香醛是 、和 ，它们的构造式分别为 、和 。丙醛与亚硫酸氢钠的加成物在 或 条件下，可分解为丙醛。常用于鉴别醛、酮与其他有机物的试剂是 ；鉴别醛与酮的试剂是 ；鉴别甲基酮和非甲基酮的试剂是 ；鉴别甲醛与其他醛的试剂是 。*2（CH3）CCHO2浓NaOH溶液？CH3CH2OHAg 或 Cu2Ag（NH3）OH 2Cu2+NaOH +H2O？CH3CHOCH CH CHI3？2 O？+结束19 含质量分数为37%40%的甲醛、8%的甲醇水溶液又称 常用作 和 。选择题在少量干燥氯化氢的作用下，下列各组物质能时行缩合反应的是（）。A 甲醛与乙醛B 乙醇与乙醛C 丙酮和丙醇D 乙酸和乙醛 下列化合

12、物在适当条件下既能与菲林试剂反应又能与氢气发生加成反应的是（）。NaHSO3A 乙烯B 丙酮C 丙醛D 甘油E 苯甲醛 下列化合物中，能发生氧化反应、还原反应、碘仿反应与 加成、与菲林试剂反应的是（）。A CH3CHOB CH3CH2CHO C CHOD CH3 CCH3 O结束20 检查糖尿病患者从尿液中排出的丙酮，可以接受的方法是（）。A 与NaCN和硫酸反应B 与格氏试剂反应C 在干燥氯化氢存在下与乙醇反应D 与碘的NaOH溶液反应 用化学方法鉴别下列各组化合物，甲醛、乙醛和丙酮 甲醛和苯甲醛 丁醛、丁酮和2-丁醇 乙醇、乙醛、丙酮、丙醇 对下列各组化合物按指定性质，比较其强弱程度，并从

13、强到弱排列成序。沸点：正丁醇、丁酮、正戊烷、乙醚 水溶性：丙酮、2-戊酮、丁醚 羰基加成反应的活泼性：丙酮、甲醛、2-丁酮、环己酮、苯乙酮结束21 用化学方法分别下列各组混合物。苯甲醛和苯乙酮 丙酮和异丙醇 以煤或石油为原料，用工业方法制备下列各化合物。HCHO CH3CHO CH3 CCH2O CHO O 化合物A（C3H8O）经氧化后生成B（C3H6O），B能与饱和NaHSO3溶液发生反应生成无色结晶，也能与碘的NaOH溶液反应。B不能与斐林试剂反应，A与浓硫酸脱水后生成烯烃C（C3H6）。试推想A，B的构造式。化合物A、B、C，分子式均为C4H8O；A、B可以和苯肼反应生成沉淀，而C不能

14、；B可以与斐林试剂反应，而A、C不能；A、C能发生碘仿反应，而B不能；试推想A、B、C的构造式。结束22阅续材料格利雅试剂 金属有机化合物是金属与有机烃基结合的一类化合物，含有金属与碳之间结合的键。金属有机化合物己在有机合成、生物化学、催化作用等多方面得到了广泛的应用。1899年法国里昂高校化学教授巴比尔用有机锌化合物（CH3ZnI）将甲基引入其他有机化合物中，虽然锌能增加碘甲烷（CH3I）的活性，但是生成的锌化合物与空气接触易燃，以致试验操作困难。于是巴比尔教授改有镁代替锌。他将镁在无水乙醚中与碘代烷（RI）反应，生成金属镁的有机卤化物（RMgI）。巴比尔指导他的学生格利雅（Grignard）接着探讨镁的有机卤化物RMgX，1901年格利雅以此作为他的博士论文课题，证明白这类试剂具有很广泛的用途，可以用来制备烃类、醇、酮、羧酸等。这一试剂最初称为巴比尔格利雅试剂，但巴比尔坚持这一试剂的发觉功绩应归于格利雅。这样RMgX，就称为格利雅试剂。格利雅因此获得1912年诺贝尔化学奖。