水处理工艺——离子交换处理..优秀PPT.ppt
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1、1.离子交换树脂的结构及合成离子交换树脂的结构及合成 离子交换树脂是由高聚物骨架和连结在骨架上的可交换基团(简称功能团)组成的。骨架具有浩大的空间网络结构,它是有很多低分子化合物(称为单体)聚合而形成的不溶于水的高分了化合物,高分子链上有各种可交换功能基团。依据单体的的种类树脂可分为苯乙烯系、丙烯酸系和酚醛系等。下面以苯乙烯系树酯为例探讨。苯乙烯系树脂的制备:树脂制备过程可分为高分子聚合物骨架的制备和在高分子聚合物骨架上引入可交换的基团的两个反应阶段。苯乙烯系树脂是以苯乙烯和二乙烯苯为单体共聚而合成的高分子聚合物骨架。聚苯乙烯就是苯乙烯系树脂的高分子骨架,也称白球。二乙烯苯在高聚物中起的是空间
2、架桥作用,使聚合物形成网状交联,聚合物中二乙烯苯的含量愈多,白球的网状结构就愈坚实。我们通常把聚合物中二乙烯苯的质量百分数叫做交联度。如交联度为7,就是指白球中二乙烯苯的质量占7%。白球制备出来以后,再将白球通过磺化反应、氯甲基反应和胺化反应,即可分别得到阴、阳离子交换树脂。下面就分别介绍。二乙烯苯二乙烯苯苯乙烯苯乙烯CH=CHCH=CH2 2n nCHCHCHCH2 2CHCHCHCH2 2 CH CH聚苯乙烯聚苯乙烯CHCHCHCH2 2 CH CH+过氧化苯甲酰过氧化苯甲酰CH=CHCH=CH2 2CH=CHCH=CH2 2mm苯乙烯树脂的制备苯乙烯树脂的制备苯苯乙乙烯烯阳阳树树脂脂的的
3、制制备备磺化反应:磺化反应:CHCHCHCH2 2 CH CHCHCHCHCH2 2CHCH CH CH2 2SOSO3 3H HSOSO3 3H HCHCHCHCH2 2 CH CHCHCHCHCH2 2CHCH CH CH2 2+H+H2 2SOSO4 4 聚苯乙烯聚苯乙烯苯乙烯系磺酸型阳树脂苯乙烯系磺酸型阳树脂100100,AgAg2 2SOSO4 4聚苯乙烯聚苯乙烯高分子骨架高分子骨架的制备:的制备:苯乙烯阴树脂的制备苯乙烯阴树脂的制备氯甲基化反应氯甲基化反应:氨化反应:氨化反应:CHCHCHCH2 2氯球氯球 CH2CI三甲基胺三甲基胺+(CH3)3 N CHCHCHCH2 2CI
4、CH2N (CH3)3 苯乙烯季胺盐阴树脂苯乙烯季胺盐阴树脂 CH2CICHCHCHCH2 2聚苯乙烯聚苯乙烯+CH2OCH2CI氯甲醚氯甲醚CHCHCHCH2 2+CH3OH氯甲基聚苯乙烯(氯球)氯甲基聚苯乙烯(氯球)2 离子交换树脂的命名离子交换树脂的命名 离离子子交交换换树树脂脂产产品品型型号号是是依依据据国国家家标标准准GBl63179离离子子交交换换树树脂产品分类、命名及型号而制定的。脂产品分类、命名及型号而制定的。离离子子交交换换树树脂脂的的全全名名称称由由分分类类名名称称、骨骨架架(或或基基团团)名名称称、基基本本名名称称依依次次排排列列组组成成。基基本本名名称称为为离离子子交交
5、换换树树脂脂。大大孔孔型型树树脂脂在在全全名名称称前前加加“大大孔孔”两两字字。分分类类属属酸酸性性的的,在在基基本本名名称称前前加加“阳阳”字字;分分类类属属碱碱性的,在基本名称前加性的,在基本名称前加“阴阴”字。字。离离子子交交换换树树脂脂产产品品的的型型号号以以三三位位阿阿拉拉伯伯数数字字组组成成。第第一一位位数数字字代代表表产产品品分分类类,其其次次位位数数字字代代表表产产品品骨骨架架组组成成,第第三三位位数数字字为为依依次次号号,用以区分功能基或交联剂的差异。代号数字的意义见表用以区分功能基或交联剂的差异。代号数字的意义见表3.5.1和和3.5.2。代号代号0 01 12 23 34
6、 45 56 6功能基功能基强酸性强酸性弱酸性弱酸性强碱性强碱性弱碱性螯合性螯合性两性两性氧化还原氧化还原表表3.5.1 3.5.1 分类代号分类代号表表3.5.1 3.5.1 骨架代号骨架代号代号代号0 01 12 23 34 45 56 6骨架类型骨架类型 苯乙烯系苯乙烯系 丙烯酸系丙烯酸系酚醛系酚醛系环氧系环氧系 乙烯吡啶系乙烯吡啶系脲醛系脲醛系氯乙烯系氯乙烯系例如:例如:00170017(凝胶型凝胶型)苯乙烯系强酸阳离子交换树脂,交联度为苯乙烯系强酸阳离子交换树脂,交联度为7 7。11041104(凝胶型凝胶型)丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂,交联度为丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂,交联度
7、为4 4。D201D201大孔型苯乙稀系强碱性阴离子交换树脂。大孔型苯乙稀系强碱性阴离子交换树脂。3.3.离子交离子交换树换树脂的特性脂的特性 物理性能物理性能:(1)外观。外观。(2)颗粒度。颗粒度。(3)含水量。含水量。(4)密度。密度。1)湿真密度。湿真密度。2)湿视密度。湿视密度。5)机械强度。机械强度。(6)耐热性耐热性化学性能:化学性能:(1)交换反应的可逆性交换反应的可逆性(2)酸、碱性酸、碱性(3)选择性。选择性。(4)交换容量。交换容量。1)全交换容量。全交换容量。2)工作交换容量。工作交换容量。树脂的离子交换是一种可逆反应,反应式可表示为:树脂的离子交换是一种可逆反应,反应
8、式可表示为:RA+B RB+ARA+B RB+A与任何化学平衡一样,上述反应遵循质量作用定律,它的逆反应就是与任何化学平衡一样,上述反应遵循质量作用定律,它的逆反应就是A A型树脂的型树脂的再生。平衡常数表达式:再生。平衡常数表达式:K KB BA A=RB=RBA/A/(RARABB)KBA1KBA1树脂对树脂对B B的亲和力大于对的亲和力大于对A A的亲和力,的亲和力,图中曲线图中曲线c c;KBA1KBAA13+Ca2+Mg2+K+NH4+Na+排水装置排水装置压脂层压脂层200mm进水装置进水装置反洗空间反洗空间中间排液装置中间排液装置树脂层树脂层1600mm逆流再生阳离子交换器结构图
9、逆流再生阳离子交换器结构图进水装置的作用是匀整分布进水于进水装置的作用是匀整分布进水于交换器的过水断面上。另一个作用交换器的过水断面上。另一个作用是匀整收集反洗排水。是匀整收集反洗排水。排水装置的作用是匀整收集处理好排水装置的作用是匀整收集处理好的水;另一个作用是匀整安排反洗的水;另一个作用是匀整安排反洗进水。进水。中间排液装置的作用:中间排液装中间排液装置的作用:中间排液装置对逆流再生离子交换器运行效果置对逆流再生离子交换器运行效果有较大影响,其作用是匀整排出再有较大影响,其作用是匀整排出再生液,防止树脂乱层、流失外,还生液,防止树脂乱层、流失外,还应有足够的强度,安装时应保证在应有足够的强
10、度,安装时应保证在交换器内呈水平状态,交换器内呈水平状态,2.阳离子交换器(阳床)阳离子交换器(阳床)压脂层的作用过滤掉水中的悬浮物压脂层的作用过滤掉水中的悬浮物及机械杂质;使进水通过压脂层匀及机械杂质;使进水通过压脂层匀整作用于树脂层表面;防止树脂在整作用于树脂层表面;防止树脂在逆流再生中乱层。逆流再生中乱层。图图3.7.2 3.7.2 交换器中离子分布状况交换器中离子分布状况 (a)(a)起先进水时起先进水时 (b)(b)交换器失效时交换器失效时当当交交换换器器不不断断进进水水,随随离离子子交交换换的的不不断断进进行行,由由于于水水中中的的Ca2+Ca2+比比Mg2+Mg2+、Na2+Na
11、2+与与树树脂脂的的亲亲合合力力更更大大,更更易易被被树树脂脂吸吸取取,所所以以水水中中的的Ca2+Ca2+离离子子可可和和已已吸吸取取了了Mg2+Mg2+的的树树脂脂进进行行交交换换反反应应,使使CaCa型型树树脂脂层层向向下下扩扩展展,而而被被置置换换下下来来的的Mg2+Mg2+一一起起与与Na+Na+型型树树脂脂发发生生交交换换,使使Mg2+Mg2+型型树树脂脂层层下下移移而而Na+Na+的的交交换换区区域域也也渐渐渐渐下下移移。在在运运行行过过程程中中,这这三三层层不不同同型型态态的的交交换换剂的高度在不断地向下扩展,如图剂的高度在不断地向下扩展,如图3.7.23.7.2所示。所示。阳
12、床整个制水周期阳床整个制水周期(运行起先到交换器失效这段时间运行起先到交换器失效这段时间)中中电导率、钠离子浓度、酸度变更可用图电导率、钠离子浓度、酸度变更可用图3.7.33.7.3表示。表示。起先通水正洗时随水的不断通入,水质越来越好。因起先通水正洗时随水的不断通入,水质越来越好。因而电导率、酸度、钠离子快速下降(而电导率、酸度、钠离子快速下降(a a点前)。在点前)。在abab为为稳定制水过程,稳定制水过程,b b点后树脂起先失效。此时水中钠增加,点后树脂起先失效。此时水中钠增加,氢离子削减而氢氧根增加,使酸度下降,电导率下降。氢离子削减而氢氧根增加,使酸度下降,电导率下降。图图3.7.3
13、 3.7.3 强酸强酸HH型阳离子交型阳离子交 换换 器典型出水曲线器典型出水曲线ab运行时的交换状况运行时的交换状况无顶压逆流再生的操作步骤:无顶压逆流再生的操作步骤:1 1)小反洗。只对压脂层进行反洗,冲洗掉积聚在压脂层上的污)小反洗。只对压脂层进行反洗,冲洗掉积聚在压脂层上的污染物。用水为该级交换器的进口水,流速树脂不乱层为宜,始染物。用水为该级交换器的进口水,流速树脂不乱层为宜,始终反洗至出水清澈为为止。终反洗至出水清澈为为止。2 2)放水。待树脂颗粒下沉后,放掉中间排液装置以上的水。)放水。待树脂颗粒下沉后,放掉中间排液装置以上的水。3 3)进再生液。将再生液放入交换器内,严格限制其
14、流速和浓度)进再生液。将再生液放入交换器内,严格限制其流速和浓度4 4)逆流再生。进完再生液,关闭再生液计量箱出口阀,按再生)逆流再生。进完再生液,关闭再生液计量箱出口阀,按再生液的流速和流量接着用稀释再生液的除盐水进行冲洗,直至出液的流速和流量接着用稀释再生液的除盐水进行冲洗,直至出水指标合格为止。关闭进水阀。水指标合格为止。关闭进水阀。5 5)小正洗。水从上部进入,限制适当的流速,洗去再生后压脂)小正洗。水从上部进入,限制适当的流速,洗去再生后压脂层中残留的再生废液和杂质。小正洗用水为运行时的进口水。层中残留的再生废液和杂质。小正洗用水为运行时的进口水。6 6)正洗。用水自上而下进行正洗,
15、直到出水水质合格,即可投)正洗。用水自上而下进行正洗,直到出水水质合格,即可投入运行。入运行。树脂的再生树脂的再生压脂层压脂层进进水水再再生生液液出出水水逆流固定床制水和再逆流固定床制水和再 生流向图生流向图再生废液再生废液进进水水再再生生液液出出水水 交换器经过多周期运行后,下部树脂层也会受到确定程度的污染,必需定期对交换器经过多周期运行后,下部树脂层也会受到确定程度的污染,必需定期对整个树脂层进行大反洗,大反洗前先进行小反洗,在大反洗时流量应由小到大,逐整个树脂层进行大反洗,大反洗前先进行小反洗,在大反洗时流量应由小到大,逐步增大。从下步进水废液由上部的反洗排水阀排出。步增大。从下步进水废
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