环境工程第十一章-吸附..优秀PPT.ppt
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1、第十一章第十一章 吸吸 附附第一节第一节 吸附分别操作的特点吸附分别操作的特点 吸附操作是通过多孔固体物质与某一混合组分体系(气体或吸附操作是通过多孔固体物质与某一混合组分体系(气体或液体)接触,有选择地使体系中的一种或多种组分附着于固液体)接触,有选择地使体系中的一种或多种组分附着于固体表面,从而实现特定组分分别的操作过程。体表面,从而实现特定组分分别的操作过程。被吸附到固体表面的组分被吸附到固体表面的组分称为吸附质称为吸附质吸附吸附质的多孔固体吸附吸附质的多孔固体称为吸附剂称为吸附剂吸附质附着到吸附剂表面的过程吸附质附着到吸附剂表面的过程称为吸附称为吸附吸附质从吸附剂表面逃逸到另一相中的过
2、程吸附质从吸附剂表面逃逸到另一相中的过程称为解吸称为解吸吸附过程发生在吸附过程发生在“气固气固”或或“液固液固”非均相界面非均相界面 一、吸附分别操作的分类一、吸附分别操作的分类按作用力性质分类:分物理吸附和化学吸附按作用力性质分类:分物理吸附和化学吸附物理吸附:吸附质分子与吸附剂表面分子间存在的范德华物理吸附:吸附质分子与吸附剂表面分子间存在的范德华力所引起的,也称为范德华吸附。力所引起的,也称为范德华吸附。吸附热较小,可在低温下进行。吸附热较小,可在低温下进行。过程是可逆的,易解吸(被吸附的分子由于热运动还会离过程是可逆的,易解吸(被吸附的分子由于热运动还会离开吸附剂表面)开吸附剂表面)相
3、对没有选择性,可吸附多种吸附质(由于分子力是普遍相对没有选择性,可吸附多种吸附质(由于分子力是普遍存在的)。存在的)。分子量越大,分子引力越大,吸附量越大。分子量越大,分子引力越大,吸附量越大。可形成单分子吸附层或多分子吸附层可形成单分子吸附层或多分子吸附层 。化学吸附:又称活性吸附,是由吸附剂和吸附质之间化学吸附:又称活性吸附,是由吸附剂和吸附质之间发生化学反应而引起的,其强弱取决于两种分子之间发生化学反应而引起的,其强弱取决于两种分子之间化学键力的大小。化学键力的大小。如石灰吸附如石灰吸附CO2 CaCO3 吸附热大,一般在较高温下进行。吸附热大,一般在较高温下进行。具有选择性,单分子层吸
4、附。具有选择性,单分子层吸附。化学键力大时,吸附不行逆。化学键力大时,吸附不行逆。二、吸附分别操作的应用二、吸附分别操作的应用吸附分别操作的应用范围很广,既可以对气体或液体混合物吸附分别操作的应用范围很广,既可以对气体或液体混合物中的某些组分进行大吸附量分别,也可以去除混合物中的痕中的某些组分进行大吸附量分别,也可以去除混合物中的痕量杂质。量杂质。日常生活:木炭吸湿、吸臭;防腐剂;吸湿剂(硅胶)日常生活:木炭吸湿、吸臭;防腐剂;吸湿剂(硅胶)化工领域:产品的分别提纯,如制糖品工业,用活性炭处理化工领域:产品的分别提纯,如制糖品工业,用活性炭处理糖液,吸附其中杂质,得到洁白的产品。糖液,吸附其中
5、杂质,得到洁白的产品。环境领域:环境领域:水:脱色脱臭,有害有机物的去除,金属离子,氮、磷水:脱色脱臭,有害有机物的去除,金属离子,氮、磷空气:脱湿,有害气体,脱臭空气:脱湿,有害气体,脱臭 其次节其次节 吸附剂吸附剂 一、常用吸附剂的主要特性一、常用吸附剂的主要特性吸附容量大:由于吸附过程发生在吸附剂表面,所以吸吸附容量大:由于吸附过程发生在吸附剂表面,所以吸附容量取决于吸附剂表面积的大小。附容量取决于吸附剂表面积的大小。选择性高:对要分别的目的组分有较大的选择性。选择性高:对要分别的目的组分有较大的选择性。稳定性好:吸附剂应具有较好的热稳定性,在较高温度稳定性好:吸附剂应具有较好的热稳定性
6、,在较高温度下解吸再生其结构不会发生太大的变更。同时,还应具下解吸再生其结构不会发生太大的变更。同时,还应具有耐酸碱的良好化学稳定性。有耐酸碱的良好化学稳定性。适当的物理特性:适当的积累密度和强度适当的物理特性:适当的积累密度和强度廉价易得廉价易得 二、几种常用的工业吸附剂二、几种常用的工业吸附剂(一)活性炭(一)活性炭 活性碳是应用最为广泛的吸附剂。是由煤或木质原活性碳是应用最为广泛的吸附剂。是由煤或木质原料加工得到的产品,通常一切含碳的物料,如煤、木材、料加工得到的产品,通常一切含碳的物料,如煤、木材、果核、秸秆等都可以加工成黑炭,经活化后制成活性炭。果核、秸秆等都可以加工成黑炭,经活化后
7、制成活性炭。碳化:把原料热解成碳渣,温度:碳化:把原料热解成碳渣,温度:200600度度 活化:形成发达的细孔。两种方法活化:形成发达的细孔。两种方法:气体法:通入水蒸汽,温度在气体法:通入水蒸汽,温度在8001000度;度;药剂法:加入氯化锌、硫酸、磷酸等药剂法:加入氯化锌、硫酸、磷酸等比表面积:比表面积:5001700 m2/g 比表面积越大,吸附量越大:但应留意对一些大分子,比表面积越大,吸附量越大:但应留意对一些大分子,微孔所供应的比表面积基本上不起作用。微孔所供应的比表面积基本上不起作用。活性炭细孔分布状况:活性炭细孔分布状况:微孔:微孔:2 nm,占总比表面,占总比表面95:主要支
8、配吸附量:主要支配吸附量 过渡孔:过渡孔:2-100nm,10,吸附等温线几,吸附等温线几乎变成矩形,是不行逆乎变成矩形,是不行逆吸附。吸附。弗兰德里希公式参数的求解:弗兰德里希公式参数的求解:对吸附等温式两边取对数:对吸附等温式两边取对数:k双对数坐标双对数坐标1/n1/n越小,说明吸附可在相当宽的浓越小,说明吸附可在相当宽的浓度范围下进行。度范围下进行。一般认为一般认为 1/n=0.1 0.5 时简洁吸附时简洁吸附 2.2.朗格谬尔朗格谬尔(langmuir)公式公式方程推导的基本假定:方程推导的基本假定:吸附剂表面性质均一,每一个具有剩余价力的表面吸附剂表面性质均一,每一个具有剩余价力的
9、表面分子或原子吸附一个气体分子。分子或原子吸附一个气体分子。吸附质在吸附剂表面为单分子层吸附。吸附质在吸附剂表面为单分子层吸附。吸附是动态的,被吸附分子受热运动影响可以重新吸附是动态的,被吸附分子受热运动影响可以重新回到气相。回到气相。吸附在吸附剂表面的吸附质分子之间无作用力。吸附在吸附剂表面的吸附质分子之间无作用力。设吸附表面覆盖率为设吸附表面覆盖率为,则,则可以表示为:可以表示为:气体的脱附速度气体的脱附速度与与成正比,可以表示为:成正比,可以表示为:kd 气体的吸附速度气体的吸附速度与剩余吸附面积与剩余吸附面积(1)和气体分压成正和气体分压成正比,可以表示为:比,可以表示为:kap(1)
10、qm为吸附剂表面全部吸附点均被吸附质覆盖时的吸附量,为吸附剂表面全部吸附点均被吸附质覆盖时的吸附量,即饱和吸附量即饱和吸附量以气体分子的吸附为例:以气体分子的吸附为例:吸附达到平衡时,吸附速度与脱附速度相等,则:吸附达到平衡时,吸附速度与脱附速度相等,则:整理后可得单分子层吸附的整理后可得单分子层吸附的Langmuir方程:方程:p吸附质的平衡分压,吸附质的平衡分压,Paq,qm分别为吸附量和单分子层吸附容量,分别为吸附量和单分子层吸附容量,L/kga常数,与吸附剂性质和温度有关,常数,与吸附剂性质和温度有关,该值越大表示吸附剂的吸附实力越强。该值越大表示吸附剂的吸附实力越强。Langmuir
11、公式对于液相吸附,可以写成下式:公式对于液相吸附,可以写成下式:y液相中吸附质浓度液相中吸附质浓度Langmuir公式分析:公式分析:当当p(或(或y)很小时,)很小时,则:则:q=aqmp(或(或q=aqmy)呈亨利定律,即吸附量与流体的平衡分压(或浓度)呈亨利定律,即吸附量与流体的平衡分压(或浓度)成正比。成正比。当当p时,时,q=qm此时,吸附量与流体的浓度无关,吸附剂表面被占此时,吸附量与流体的浓度无关,吸附剂表面被占满,形成单分子层。满,形成单分子层。如何求解如何求解langmuir公式参数?公式参数?公式变换得:公式变换得:1/y1/q1/qm1/(aqm)由由qm可求吸附剂的比表
12、面积可求吸附剂的比表面积S(m2/g):S=qmNAAmNA:阿佛加德罗常数,:阿佛加德罗常数,=6.023 1023 mol-1Am:每个被吸附分子所占有的面积:每个被吸附分子所占有的面积,cm2在确定温度下,在确定温度下,Am随吸附质不同,其值不同。随吸附质不同,其值不同。随随qm单位的不同,可写成不同的式子:单位的不同,可写成不同的式子:S=(qmNAAm)10-20,式中:式中:qmmol/g式中:式中:qmg/g式中:式中:qmcm2(标准状态)(标准状态)/g3.BET3.BET公式公式由由Brunaner,Emmett和和Teller 3人提出的。人提出的。大多数吸附体系属于大多
13、数吸附体系属于II型等温线。型等温线。基于多分子层吸附,在基于多分子层吸附,在Langmuir公式基础上推导出来的。公式基础上推导出来的。假设:假设:吸附分子在吸附剂上是按各个层次排列的。吸附分子在吸附剂上是按各个层次排列的。吸附过程取决于范德华引力,吸附质可以在吸附剂表吸附过程取决于范德华引力,吸附质可以在吸附剂表面一层一层地累叠吸附。面一层一层地累叠吸附。每一层吸附都符合每一层吸附都符合Langmuir公式。公式。y流体为气体时,流体为气体时,y为吸附质分压;当流体为液相时,为吸附质分压;当流体为液相时,y为液相中吸附质浓度。为液相中吸附质浓度。y0流体为气体时,流体为气体时,y0为饱和蒸
14、气压为饱和蒸气压p0;当流体为液相;当流体为液相时,时,y0为吸附质溶解度。为吸附质溶解度。qm单分子层吸附容量单分子层吸附容量C常数常数BET公式通常只适用于比压(公式通常只适用于比压(p/p0=y/y0)约在)约在0.050.35五、气体混合物吸附平衡五、气体混合物吸附平衡在气体混合物中,假如只有一个吸附质在气体混合物中,假如只有一个吸附质A,其他组分的吸,其他组分的吸附都可忽视不计,则仍可运用单组分吸附平衡关系估算附都可忽视不计,则仍可运用单组分吸附平衡关系估算吸附质吸附质A的吸附量。只是用的吸附量。只是用A的分压的分压pA代替代替p。假如混合物中两个或多个组分都有相当的吸附量,状况假如
15、混合物中两个或多个组分都有相当的吸附量,状况就会困难。就会困难。一个组分的吸附可增加、降低或不影响另外组分的吸附,一个组分的吸附可增加、降低或不影响另外组分的吸附,这取决于被吸附分子的相互作用。这取决于被吸附分子的相互作用。乙烷乙烷-乙烯混合气体的平衡吸附乙烯混合气体的平衡吸附(25,1 atm)假设各组分互不影响,则可将假设各组分互不影响,则可将Langmuir方程扩展用于方程扩展用于含含n各组分的混合物,每个组分的吸附量为:各组分的混合物,每个组分的吸附量为:式中,式中,qm,i,qi:都是纯组分吸附时的对应值:都是纯组分吸附时的对应值 pi:气相中组分:气相中组分i的分压的分压总吸附量为
16、各组分吸附量之和。总吸附量为各组分吸附量之和。第四节第四节 吸附动力学吸附动力学 吸附剂从流体中吸附吸附质的传质过程分以下三步:吸附剂从流体中吸附吸附质的传质过程分以下三步:吸附质从流体主体扩散到吸附剂外表面吸附质从流体主体扩散到吸附剂外表面外扩散外扩散吸附质由吸附剂的外表面对微孔中的内表面扩散吸附质由吸附剂的外表面对微孔中的内表面扩散内扩内扩散散吸附剂在吸附剂的内部表面上被吸附吸附剂在吸附剂的内部表面上被吸附 一般第一般第(3)步的速度很快,吸附传质速率主要取决于第步的速度很快,吸附传质速率主要取决于第(1)和和(2)两步。两步。外扩散速度很慢外扩散速度很慢外扩散限制外扩散限制内扩散速度很慢
17、内扩散速度很慢内扩散限制内扩散限制1.外扩散速率外扩散速率吸附质从流体主体到吸附剂外表面的传质速率表示如下:吸附质从流体主体到吸附剂外表面的传质速率表示如下:N单位体积吸附床层中,吸附质的扩散速率(单位体积吸附床层中,吸附质的扩散速率(kg/(s m3))q吸附质在吸附剂上的吸附量吸附质在吸附剂上的吸附量(kg/kg)S吸附剂颗粒密度吸附剂颗粒密度(kg/m3)t吸附时间吸附时间(s)kF流体中的传质系数流体中的传质系数(m/s)aV单位体积床层中吸附剂颗粒的外表面积单位体积床层中吸附剂颗粒的外表面积(m2/m3)c,ci吸附质在流体主体及颗粒外表面上的浓度吸附质在流体主体及颗粒外表面上的浓度
18、(kg/m3)2.内扩散速率内扩散速率吸附质吸附剂外表面到内表面的扩散速率表示如下:吸附质吸附剂外表面到内表面的扩散速率表示如下:N单位体积吸附床层中,吸附质的扩散速率单位体积吸附床层中,吸附质的扩散速率,kg/(s m3)qi与吸附剂外表面上流体呈平衡的吸附剂外的吸附量与吸附剂外表面上流体呈平衡的吸附剂外的吸附量,kg/kgq吸附剂上吸附质的平均吸附容量,吸附剂上吸附质的平均吸附容量,kg/kg S吸附剂颗粒密度吸附剂颗粒密度(kg/m3)t吸附时间吸附时间(s)kS吸附剂外表面至内表面的传质系数,吸附剂外表面至内表面的传质系数,kg/(m2s)aV单位体积床层中吸附剂颗粒的外表面积单位体积
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