第六章-原子-结构优秀PPT.ppt
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1、教学要求教学要求:1、了解原子结构基本理论形成的过程:人类相识原子结构的重大发觉、氢原子光谱特点、玻尔原子模型、微观粒子运动的二象性、现代原子结构理论的基本内容。2、驾驭四个量子数的函义:取值范围、物理意义、驾驭四个量子数的函义:取值范围、物理意义、表示方法。能够区分径向波函数图和角度波函数表示方法。能够区分径向波函数图和角度波函数图,电子云的径向分布图和角度分布图。图,电子云的径向分布图和角度分布图。3、驾驭核外电子的排布规律:原子轨道能级图、驾驭核外电子的排布规律:原子轨道能级图、电子排布三原则、电子排布的周期性规律。电子排布三原则、电子排布的周期性规律。4、了解元素周期律与原子结构间的关
2、系:元素的、了解元素周期律与原子结构间的关系:元素的电离势、电子亲合势、电负性等变更规律。电离势、电子亲合势、电负性等变更规律。1第一节第一节 人类相识原子结构人类相识原子结构的简洁历史的简洁历史一一.18.18世纪建立的化学基本定律世纪建立的化学基本定律1.1.质量守恒质量守恒定律定律(罗蒙诺索夫,1756)参与化学反应的全部物质的质量,等于反应后的全部产物的质量。2.定组成定定组成定律律(普劳斯特(法),1779,)一种纯净的化合物不论来源如何,各组份元素的质量间都有确定的比例。3.倍比定倍比定律律(道尔顿,1803)当甲、乙两种元素相互化合生成两种以上化合物时,则在这些化合物中,与同一质
3、量甲元素相化合的乙元素的质量间互成简洁整数比。John Dalton 1766-18442二二.19.19世纪世纪2020世纪初建立的原子分子学说世纪初建立的原子分子学说1 1道尔顿道尔顿原子学说原子学说(1)一切物质都是由不行见的,不行再分割的原子组成。原子不能自生自灭。(2)同种类的原子在质量、形态和性质上都完全相同,不同种类的原子则不同。(3)每一种物质都是由它自己的原子组成。单质是由简洁原子组成,化合物是由困难原子组成,而困难原子又是由为数不多的简洁原子组成。困难原子的质量等于组成它的简洁原子的质量的总和。道尔顿原子论成功地说明白质量守恒定律,定组成定律,倍比定律。依据原子论的观点,原
4、子是物质参与化学反应的最小单位,物质在发生化学反应时原子的种类和总数并没有变更,各原子又有自己确定的质量,因而反应前后质量不变(质量守恒定律);化合物的困难原子是由为数不多的简洁原子组成。在困难原子中所含不同的简洁原子的数目和质量都是确定不变的,故困难原子的质量组成确定(定组成定律);假如甲元素的一个原子能与乙元素的一个、两个或多个原子化合形成多种化合物,乙元素原子量都相同,则与相同质量甲元素化合的乙元素养量之间必成简洁整数比(倍比定律)。32.2.阿佛加德罗阿佛加德罗的定律的定律(18111811)同温同压下,同体积气体含有相同分子数。3.3.电子的发觉电子的发觉汤姆逊通过原子的荷质比而发觉
5、原子中电子的存在(1897)。4.4.质子的发觉质子的发觉卢塞福通过散射试验而发觉原子中质子存在(1911)。Ernest Rutherfor45.5.玻尔原子模型玻尔原子模型 戴维森和革尔麦通过电子的衍射试验证明白 微观粒子的波粒二象性(1927)玻尔1913提出了原子模型的假设,成功地说明白氢原子的吸取光谱。6.6.微观粒微观粒子的波粒子的波粒二象性二象性电子衍射图5其次节其次节 核外电子运动状态核外电子运动状态2-1 2-1 氢原子光谱和玻尔原子结构理论氢原子光谱和玻尔原子结构理论一一.氢原子光氢原子光谱的规律性谱的规律性1.1.线状光谱线状光谱当气体或蒸气用火焰、电弧等方法灼热时,发出
6、由不同波长组成的光,通过棱镜分光后,得到不同波长的谱线称为线状光谱,又称原子光谱。不同元素的原子光谱图不同。2.2.氢原子氢原子光谱图光谱图n=3n=4n=5图6-2 氢原子光谱6光谱线在可见光谱线在可见光区的特点:光区的特点:(1)谱图为不连续的线状光谱(2)从长波到短波,谱线的距离越来越小谱线的频率符合下列公式:v=3.2891015 -1122n2n=3,4,5n3时:v4.5681014(s-1)=6.56310-7(m)656.3 nmC光速v2.9981084.5681014对应于谱线H,n4,5,.分别对应于谱线拝H,H,.可见光区的谱线称为巴尔麦系光谱7其他区的光谱线特点可用下
7、列公式表示:R称为里德堡常数,等于1.097107 m-1c为光速,等于2.99795108 ms-1Rc等于3.2891015 s-1,也称里德堡常数。n1时,称为拉曼系光谱(紫外光区)n1时,称为巴尔麦系光谱(可见光区)n1时,称为帕邢系光谱(红外光区)vRc -(n2n1,且为整数)11n12n22n 的物理意义是表示电子的不同能级。n1=2,n2=3,4,5,表示电子从较高能级跳回到其次能级时,释放出来的能量相应于各个谱线的波长。请看图6-38二二.玻尔的原子结构理论(玻尔的原子结构理论(19131913)1.量子化物理量和量子表征微观粒子某些物理量只能不连续地变更,即其数值只能是某一
8、最小单位的整倍数,称这些物理量为“量子化”的物理量,量子化的物理量的最小单位称为该物理量的“量子”。例如,光是量子化的,光的量子称为光子,光的能量也必是量子化的,一个光子的能量是:hv=h称为普朗克常数,等于6.625610-34Jshc所以光量子的能量与光的波长成反比,波长越短,能量越大。92.2.玻尔原子结构理论的要点玻尔原子结构理论的要点 核外电子运动取确定的轨核外电子运动取确定的轨道。在此轨道上运动的电子不道。在此轨道上运动的电子不放出能量也不吸取能量;放出能量也不吸取能量;依据这一假设,可以说明氢原子稳定存在的问题。在确定轨道上运动的电子有确定的能量,这能量只能取某些由量子化条件确定
9、的正整数。电子的基态和激发态电子运动的原子轨道离核越近,电子的能量越低。电子处于最低能量时的状态称为基态。基态电子吸取能量而跃迁到较高能级上时的状态称为激发态。氢原子核外电子的能量公式:E=-eV 13.6n21eV=1.60210-19 JE=-J 2.179 1010-18-18 n2当n1时,就是基态电子能量。n 1时的能量就是激发态电子能量10氢原子的吸取光谱电子在不同激发态轨道上跃迁回较低能级轨道时,放出确定波长的能量,从而产生吸取光谱。其能量为:=E2-E1=hv v=E2-E1 hE=-J2.179 10-19n2v=-2.179 10-19 hn12n2211 =3.28910
10、15 s-12.179 10-19 h与里德堡常数比较:Rc=3.2891015 s-1(试验值)(计算值)玻尔氢原子结构理论成功地说明白氢原子光谱的规律性,但是用于说明多电子原子的光谱时却遇到了困难,其主要缘由是没有完全冲破经典物理的束缚,后来,微观粒子二象性的发觉,导致了原子结构的现代理论。该公式计算结果与里德堡常数特别吻合,从而说明白氢光谱的规律性。112-2 2-2 核外电子运动的波粒二象性核外电子运动的波粒二象性1927年,戴维森和革尔麦进行的电子衍射试验,证明白德布罗意的预言。一一.德布罗意德布罗意的预言的预言(19241924)假如光具有二象性,那么微观粒子在某些状况下,也能表现
11、波动性。即微观粒子也必具有二象性。二象性二象性具有粒子性,又具有波动性的性质简称二象性。=hmvhp粒子运动波长 m 粒子质量 v 粒子运动速度 p动量h 6.62610-34 Js例:一个电子的质量为9.1110-31 kg,运动速度为106 ms-1,则电子运动的波长为:=0.72810-9(m)=728 pmhmv6.62610-349.1110-31 10612二.电子衍射试验电子衍射的试验装置示意图如图6-4(page 202)所示将电子衍射图和X射线衍射图比较(page 203),可以看出,它们的水纹特别相像,这就证明白电子的波动性质。三.测不准原理(海森堡,1927)海森堡提出的
12、测不准原理是波粒二象性的重要结论之一,其数学表达式为:ppx xxhxhh 谱朗克常数x表示微粒沿x方向的位置坐标的测不准量。px表示微粒沿x方向的动量测不准量。此式表明,要同时测准一个微观粒子的位置和动量是不行能的图6-5 铝箔的电子衍射图13例如,原子中电子的运动范围为10-10 m,确定电子位置的测不量x合理值为10-11 m,电子的质量为9.1110-31 kg,则由5-7式可求出电子运动速度的测不准值:px=vxmvx =7.3107 ms-1hxm6.63 10-34 9.11 10-31 10-11 vx已经大于电子的运动速度(106),明显,电子的速度是不能确定的。也就是说,描
13、述微观粒子的运动,不能用经典力学的运动轨道概念。142-3 2-3 核外电子运动状态的描述核外电子运动状态的描述一一.波函数和四个量子数波函数和四个量子数1.波函数和薛定谔方程二二.波函数的径向部分和角度部分波函数的径向部分和角度部分2.四个量子数1.波函数的角度分布图(又称原子轨道角度分布图)2.径向波函数R(r)图三三.几率密度和电子云几率密度和电子云1.电子运动的统计说明2.电子云的角度分布和径向分布3.电子云的实际形态小小 结结15薛定谔方程的物理意义:方程的每个合理的解,就是表示电子运动的某一稳定状态。与这个解相应的常数E就是电子在这一稳定态下的总能量。要得到这个方程的合理解就必需引
14、入三个量子数。一.波函数和四个量子数1.波函数和薛定谔方程(E-V)222x2y2z2h282m用波函数来表示微观粒子在三维空间运动规律的式子称为薛定谔方程表示微观粒子运动状态的波函数x,y,z确定微观粒子位置的三维坐标V电子的势能;E电子的总能量;(E-V)为电子的动能162.2.四个量子数四个量子数主量子数主量子数(n)(n)取值范围:n1,2,3,(只能是正整数)物理意义:描述电子运动的范围,即通常所说的电子层,确定电子能量的凹凸。在氢原子中,电子能量为:13.6n2E-eV(n=时 E=0)通常n1,2,3,.的电子层常用符号K,L,M,.表示。角量子数角量子数(l)(l)取值范围:l
15、0,1,2,3,.n-1物理意义:表示电子轨道的形态和在多电子原子中和主量子数一起确定电子的能量。它的取值受n的限制。当l0,1,2,3,.时的各亚层,相应用符号s,p,d,f,.等表示。磁量子数磁量子数(m)(m)自旋量子数自旋量子数(m(ms s)17磁量子数磁量子数(m)(m)取值范围取值范围:m0,1,2,3,.l物理意义物理意义:表示电子轨道在空间的伸展方向当指明白电子运动的三个量子数n,l,m,电子运动的轨道也就确定了,所以说,波函数n,l,m和原子轨道是同义词2,0,0 称S轨道 符号:2sS轨道的形态呈球形对称 当n2,l=0时,m的取值只能是m=0,所表示的原子轨道是当n1,
16、l=1时,m的取值可以是-1、0、+1,表示有三个简并(能量相同的)原子轨道:2,1,0;2,1,-1;2,1,1。称为P轨道符号为:2Px,2Py,2PzP轨道的形态呈8字形对称18自旋量子数自旋量子数(m(ms s)自旋量子数不是由氢原子波动方程解出,而是依据氢原子光谱的精细结构试验而引入的。因为电子在简并轨道中运动时,假如在磁场的作用下,也会发生能量的微小变更,致使线状光谱在磁砀中发生分裂取值范围取值范围:+,-1221通常用符号“”或“”表示物理意义物理意义:表示电子在原子轨道中运动的空间自旋方向。在一个原子中,不行能存在四个量子数完全相同的电子,因此电子的运动状态可以用四个量子数来描
17、述(n,l,m,ms)电子在原子中运动的可能状态数列于表6-1(P209)19从表中可以看出,每一电子层n,共有n个电子亚层,n2个电子轨道,最多容纳2n2个电子。原子轨道、原子轨道符号、电子运动状态的表示符号如下:20二.波函数的径向部分和角度部分描述在三维空间运动的波函数可用球坐标来表示为(r,),为了描述便利,可以利用变量分别的方法又可将其表示为:(r,)R(r)Y(,)R(r)称为波函数的径向部分,也称径向波函数。描述电子运动随半径变更分布的波函数。Y(,)称为波函数的角度部分,也称角度波函数。描述电子运动随角度变更分布的波函数。通过波函数的径向分布图和角度分布图,可以直观形象地说明原
18、子的化学性质。r211.1.波函数的角度分布图波函数的角度分布图(又称原子轨道角度分布图)其他角量子数的图形困难,原子轨道角度分布图用于探讨分子轨道的形成。波函数的角度分布图波函数的角度分布图(见见P210)P210)只与角量子数有关,只与角量子数有关,如如2p2p轨道图形和轨道图形和3p3p或或4p4p轨道图形是一样的,图形的轨道图形是一样的,图形的形态与正负号都是依据解薛定谔方程式所得波函数形态与正负号都是依据解薛定谔方程式所得波函数的具体式子得出的。的具体式子得出的。l=0时,称s轨道,为球形,符号为正。l=1时,称p轨道,有三个简并轨道,分别称为px,py,pz轨道,轨道图形为两个对顶
19、的“球壳”,其中坐标轴方向一边为正,另一边为负(见P210 图6-8)。+S轨道l=2(称d轨道)时,有五个简并轨道,轨道形态和符号见 图6-9(page 210),22正如光波一样,光的强度与振幅的平方2成正比,而光的强度是由光子密度确定的,所以说光子的密度与振幅的平方成正比,波函数的平方代表了光的密度。电子的波函数2的物理意义是代表电子的几率密度。2.2.径向波函数径向波函数R(r)R(r)图图径向波函数R(r)在随意角度随r变更的图形与主量子数有关,也与角量子数有关,其特点是:角量子数相同的角量子数相同的R(r)R(r)图随主量子数图随主量子数n n的增大而波数增多的增大而波数增多,如1
20、s(2p,3d)只取正值,2s(3p,4d)从正值变到负值,3s(4p,5d)从正值到负值又到正值。23三三.几率密度和电子云几率密度和电子云从电子的衍射图形可以看出,光明的衍射环纹表示电子出现几率密度大的地方,暗的地方表示电子出现几率密度小,电子在核外空间出现的几率密度大小可用电子云来形象描述。1.电子运动的统计说明从射靶的例子和电子的衍射图形中可以得出电子运动的统计说明是:空间任一点波的强度和电子出现的几率成正比。由此可以得出,电子在核外空间某处单位体积元内出现的几率(称几率密度)与波函数确定值的平方2成正比。即 波函数的平方的物理意义是代表电子的几率密度。电子云是电子在核外空间出现几率密
21、度的形象化描述。它是以小黑点的浓密程度来表示电子出现的几率密度大小的图形。图6-15 几种电子云总体分布图P 216242.电子云的角度分布和径向分布将角度波函数Y的确定值的平方Y2作图,就是电子云的角度分布图,它与角度波函数图形态相像但瘦些,电子云角度分布图没有正负号,见图6-12(page 214)(1)(1)电子云的角度分布图电子云的角度分布图D(r)D(r)表示离核为表示离核为r r的的drdr壳层球壳层球体积电子出现的几率体积电子出现的几率电子在原子核外距离为r的一薄层球壳中出现的几率随半径r变更时的分布曲线称称电子云的径向分布图,(2)(2)几率的径向分布图几率的径向分布图rdrD
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