第12章-电化学分析法优秀PPT.ppt

《第12章-电化学分析法优秀PPT.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第12章-电化学分析法优秀PPT.ppt（53页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、分析化学分析化学 “十二五十二五”职业教化国家规划教材职业教化国家规划教材主编主编主编主编 石慧石慧石慧石慧 刘德秀刘德秀刘德秀刘德秀化学工业出版社化学工业出版社化学工业出版社化学工业出版社化学工业出版社化学工业出版社化学工业出版社化学工业出版社目目 录录vv第一章第一章第一章第一章 绪论绪论绪论绪论vv其次章其次章其次章其次章 分析天平与称量方法分析天平与称量方法分析天平与称量方法分析天平与称量方法vv第三章第三章第三章第三章 误差与分析数据处理误差与分析数据处理误差与分析数据处理误差与分析数据处理vv第四章第四章第四章第四章 样品的采集及常见的与处理样品的采集及常见的与处理样品的采集及常见

2、的与处理样品的采集及常见的与处理方法方法方法方法 vv第五章第五章第五章第五章 重量分析法重量分析法重量分析法重量分析法vv第六章第六章第六章第六章 滴定分析法概论滴定分析法概论滴定分析法概论滴定分析法概论vv第七章第七章第七章第七章 酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法vv第八章第八章第八章第八章 非水溶液的酸碱滴定法非水溶液的酸碱滴定法非水溶液的酸碱滴定法非水溶液的酸碱滴定法vv第九章第九章第九章第九章 沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法vv第十章第十章第十章第十章 配位滴定法配位滴定法配位滴定法配位滴定法vv第十一章第十一章第十一章第十一章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原

3、滴定法氧化还原滴定法vv第十二章第十二章第十二章第十二章 电化学分析法电化学分析法电化学分析法电化学分析法vv第十三章第十三章第十三章第十三章 紫外紫外紫外紫外-可见分光光度法可见分光光度法可见分光光度法可见分光光度法vv第十四章第十四章第十四章第十四章 原子吸取分光光度法原子吸取分光光度法原子吸取分光光度法原子吸取分光光度法vv第十五章第十五章第十五章第十五章 液相色谱法液相色谱法液相色谱法液相色谱法vv第十六章第十六章第十六章第十六章 气相色谱气相色谱气相色谱气相色谱vv第十七章第十七章第十七章第十七章 高效液相色谱法高效液相色谱法高效液相色谱法高效液相色谱法vv第十八章第十八章第十八章第

4、十八章 联用技术简介联用技术简介联用技术简介联用技术简介第十二章第十二章 电化学分析法电化学分析法vv第一节第一节 概述概述vv其次节其次节 参比电极和指示电极参比电极和指示电极vv第三节第三节 干脆电位法干脆电位法vv第四节第四节 电位滴定法电位滴定法vv第五节第五节 永停滴定法永停滴定法学习目标学习目标1.1.熟悉电位法的基本概念及其分类。熟悉电位法的基本概念及其分类。2.2.熟悉参比电极和指示电极的基本概念和常见熟悉参比电极和指示电极的基本概念和常见类型。类型。3.3.了解玻璃电极的构造和原理。了解玻璃电极的构造和原理。4.4.驾驭干脆电位法测溶液驾驭干脆电位法测溶液pHpH的原理及方法

5、。的原理及方法。5.5.了解电位滴定和永停滴定原理及应用。了解电位滴定和永停滴定原理及应用。第一节第一节 概概 述述vv一、定义：一、定义：vv依据物质在溶液中的电化学性质及其变更来依据物质在溶液中的电化学性质及其变更来进行分析的方法称为电化学分析法进行分析的方法称为电化学分析法（electrochemical analysis）。）。vv二、分类：依据测定的电化学参数不同二、分类：依据测定的电化学参数不同vv （电压、电流、电阻、电量等）（电压、电流、电阻、电量等）vv1.电导分析法电导分析法vv2.电解分析法电解分析法vv3.电位分析法电位分析法vv4.伏安分析法伏安分析法二、分类二、分类

6、vv1.1.电导法（电导法（conductometryconductometry）是通过测量待测液的是通过测量待测液的导电性，来确定待测物含量的分析方法。导电性，来确定待测物含量的分析方法。vv2.2.电解法（电解法（electrolytic analysis methodelectrolytic analysis method）依据通电依据通电时待测物质在电极上发生定量沉积或定量作用的性时待测物质在电极上发生定量沉积或定量作用的性质，来确定待测物含量的分析方法。质，来确定待测物含量的分析方法。二、分类二、分类vv3.3.电位法（电位法（电位法（电位法（potentiometrypotenti

7、ometry）依据测定原电池的电依据测定原电池的电依据测定原电池的电依据测定原电池的电动势，以确定待测物含量的分析方法，称为电位法。动势，以确定待测物含量的分析方法，称为电位法。动势，以确定待测物含量的分析方法，称为电位法。动势，以确定待测物含量的分析方法，称为电位法。vv4.4.伏安法（伏安法（伏安法（伏安法（voltammmetryvoltammmetry）是以电解过程中得到）是以电解过程中得到）是以电解过程中得到）是以电解过程中得到的电流的电流的电流的电流-电位曲线为基础演化出来的各种分析方法的电位曲线为基础演化出来的各种分析方法的电位曲线为基础演化出来的各种分析方法的电位曲线为基础演化

8、出来的各种分析方法的总称。总称。总称。总称。电位法（电位法（potentiometry）vv定义：定义：vv依据测定原电池的电动势，以确定待测物含依据测定原电池的电动势，以确定待测物含量的分析方法量的分析方法vv分类：分类：vv1干脆电位法（干脆电位法（direct potentiometry）：依）：依据电动势的测量值，干脆确定待测物含量的据电动势的测量值，干脆确定待测物含量的方法方法vv2电位滴定法（电位滴定法（potentiometry titration）：）：依据滴定过程中电动势发生突变来确定化学依据滴定过程中电动势发生突变来确定化学计量点的方法计量点的方法电化学分析法的特点电化学分

9、析法的特点vv1.1.精确度高，重现性和稳定性好精确度高，重现性和稳定性好精确度高，重现性和稳定性好精确度高，重现性和稳定性好vv2.2.灵敏度高，灵敏度高，灵敏度高，灵敏度高，10-410-410-8mol/L10-8mol/Lvv 10-10 10-10 10-12 mol/L10-12 mol/L（极谱，伏安）（极谱，伏安）（极谱，伏安）（极谱，伏安）vv3.3.选择性好（解除干扰）选择性好（解除干扰）选择性好（解除干扰）选择性好（解除干扰）vv4.4.应用广泛（常量、微量和痕量分析）应用广泛（常量、微量和痕量分析）应用广泛（常量、微量和痕量分析）应用广泛（常量、微量和痕量分析）vv5.

10、5.仪器设备简洁，易于实现自动化仪器设备简洁，易于实现自动化仪器设备简洁，易于实现自动化仪器设备简洁，易于实现自动化其次节其次节 参比电极和指示电极参比电极和指示电极vv一、一、参比电极参比电极vv二、二、指示电极指示电极vv三、三、玻璃电极的构造和原理玻璃电极的构造和原理一、参比电极一、参比电极vv参比电极参比电极：电极电位不受待测离子活度或浓度影响，电极电位不受待测离子活度或浓度影响，具有恒定电位具有恒定电位vv1.标准氢电极（标准氢电极（SHE）：（standerd hydrogen electrod)standerd hydrogen electrod)电极反应电极反应电极反应电极反应

11、 2H2H+2e H+2e H2 2 一、参比电极一、参比电极vv298.15K时电极电位为：时电极电位为：1.1.导线导线导线导线 2.2.电极帽电极帽电极帽电极帽 3.3.铂丝铂丝铂丝铂丝 4.4.汞汞汞汞 5.5.汞与甘汞糊汞与甘汞糊汞与甘汞糊汞与甘汞糊 6.6.棉絮塞棉絮塞棉絮塞棉絮塞 7.7.外玻璃管外玻璃管外玻璃管外玻璃管 8.KCl8.KCl饱和液饱和液饱和液饱和液 9.9.石棉丝或石棉丝或石棉丝或石棉丝或素瓷芯等素瓷芯等素瓷芯等素瓷芯等 10.KCl10.KCl结晶结晶结晶结晶 11.11.接头接头接头接头vv2.甘汞电极：甘汞电极：vvHg和甘汞糊，及确定浓度和甘汞糊，及确定

12、浓度KCl溶液溶液一、参比电极一、参比电极298.15K时电极电位为，时电极电位为，三种不同浓度的氯化钾溶三种不同浓度的氯化钾溶液的甘汞电极的电位分别为：液的甘汞电极的电位分别为：KCl溶液的浓度溶液的浓度0.1mol/L 1mol/L 饱和饱和电电极极电电位位0.33370.28010.2412vv2.甘汞电极：甘汞电极：一、参比电极一、参比电极vv3.银银-氯化银电极氯化银电极 298.15K时电极电位为：时电极电位为：参比电极的要求参比电极的要求vv1 电极电位稳定电极电位稳定vv2 重现性好重现性好vv3 运用便利，寿命长运用便利，寿命长vv首选：饱和甘汞电极首选：饱和甘汞电极二、指示

13、电极二、指示电极vv指示电极：指示电极：vv电极电位随电解质溶液的浓度或活度变更而电极电位随电解质溶液的浓度或活度变更而变更的电极变更的电极vv分类分类vv金属基电极金属基电极vv离子选择性电极离子选择性电极 1.金属基电极金属基电极vv金属基电极是以金属为基体的电极，这类电极的金属基电极是以金属为基体的电极，这类电极的金属基电极是以金属为基体的电极，这类电极的金属基电极是以金属为基体的电极，这类电极的共同特点是电极电位建立在电子转移的基础上共同特点是电极电位建立在电子转移的基础上共同特点是电极电位建立在电子转移的基础上共同特点是电极电位建立在电子转移的基础上vv（1 1）金属）金属）金属）金

14、属金属离子电极金属离子电极金属离子电极金属离子电极vv （第一电极）（第一电极）（第一电极）（第一电极）如银电极如银电极如银电极如银电极vv电极反应和电极电位为电极反应和电极电位为电极反应和电极电位为电极反应和电极电位为：（2）金属）金属-金属难溶盐电极金属难溶盐电极 vv由金属及其难溶盐组成的电极由金属及其难溶盐组成的电极 如银如银-氯化银电极氯化银电极 电极反应和电极电位为电极反应和电极电位为电极反应和电极电位为电极反应和电极电位为：AgAgAgClAgClAgCl+e Ag+ClAgCl+e Ag+Cl-（3）惰性金属电极）惰性金属电极vv将惰性金属（铂或金）插入含有某氧化态和将惰性金属

15、（铂或金）插入含有某氧化态和还原态电对的溶液中组成的电极还原态电对的溶液中组成的电极 vv惰性金属不参与电极反应，仅起传递电子的惰性金属不参与电极反应，仅起传递电子的作用作用 vv例：例：PtFe3+，Fe2+vvFe3+e Fe2+2.离子选择性电极离子选择性电极vv离子选择性电极也称膜电极离子选择性电极也称膜电极（ion selectivity ion selectivity electrode electrode，ISEISE），它是一种利用选择性电极膜对），它是一种利用选择性电极膜对），它是一种利用选择性电极膜对），它是一种利用选择性电极膜对溶液中特定离子产生选择性效应，从而指示该离子

16、溶液中特定离子产生选择性效应，从而指示该离子溶液中特定离子产生选择性效应，从而指示该离子溶液中特定离子产生选择性效应，从而指示该离子浓度的电极。浓度的电极。浓度的电极。浓度的电极。这类电极的共同特点为：电极电位的形成是基于这类电极的共同特点为：电极电位的形成是基于这类电极的共同特点为：电极电位的形成是基于这类电极的共同特点为：电极电位的形成是基于离子的扩散和交换，而无电子的转移离子的扩散和交换，而无电子的转移离子的扩散和交换，而无电子的转移离子的扩散和交换，而无电子的转移主要介绍玻璃电极主要介绍玻璃电极主要介绍玻璃电极主要介绍玻璃电极 三、三、玻璃电极的构造和原理玻璃电极的构造和原理vv1.1

17、.玻璃电极的构造玻璃电极的构造玻璃电极的构造玻璃电极的构造（1 1）电极膜：软质球状玻璃膜：）电极膜：软质球状玻璃膜：）电极膜：软质球状玻璃膜：）电极膜：软质球状玻璃膜：vv 含含含含NaNa2 2OO、CaOCaO和和和和SiOSiO2 2vv 厚度小于厚度小于厚度小于厚度小于0.1mm0.1mmvv 对对对对H H+选择性响应选择性响应选择性响应选择性响应（2 2）内参比液：内部溶液）内参比液：内部溶液）内参比液：内部溶液）内参比液：内部溶液vv pH 67pH 67的膜内缓冲溶液的膜内缓冲溶液的膜内缓冲溶液的膜内缓冲溶液vv 0.1 mol/L 0.1 mol/L 的的的的KClKCl内

18、参比溶液内参比溶液内参比溶液内参比溶液 （3 3）内参比电极：）内参比电极：）内参比电极：）内参比电极：Ag-AgClAg-AgCl电极电极电极电极（4 4）电极管）电极管）电极管）电极管2.玻璃电极的原理玻璃电极的原理vv水泡前水泡前水泡前水泡前干玻璃层干玻璃层干玻璃层干玻璃层vv水泡后水泡后水泡后水泡后 水化凝胶层水化凝胶层水化凝胶层水化凝胶层 NaNa+与与与与H H+进行交换进行交换进行交换进行交换 形成双电层形成双电层形成双电层形成双电层 产生电位差产生电位差产生电位差产生电位差 扩散达动态平衡扩散达动态平衡扩散达动态平衡扩散达动态平衡 达稳定相界电位达稳定相界电位达稳定相界电位达稳

19、定相界电位 (膜电位）膜电位）膜电位）膜电位）玻璃内外的电位差玻璃内外的电位差（称膜电位（称膜电位）为）为由于玻璃外膜和内膜由于玻璃外膜和内膜由于玻璃外膜和内膜由于玻璃外膜和内膜表面性质基本相同表面性质基本相同表面性质基本相同表面性质基本相同 ：玻璃内外的电位差（称膜电位玻璃内外的电位差（称膜电位）玻璃电极内有一个玻璃电极内有一个玻璃电极内有一个玻璃电极内有一个 内参比电极，故整个玻璃电内参比电极，故整个玻璃电内参比电极，故整个玻璃电内参比电极，故整个玻璃电极的电极电位为：极的电极电位为：极的电极电位为：极的电极电位为：故故故故298.15K298.15K时，玻璃电极的电极电位为：时，玻璃电极

20、的电极电位为：时，玻璃电极的电极电位为：时，玻璃电极的电极电位为：玻璃电极的电极电位与玻璃电极的电极电位与玻璃电极的电极电位与玻璃电极的电极电位与pHpH成线性关系，因而可用成线性关系，因而可用成线性关系，因而可用成线性关系，因而可用于测定溶液于测定溶液于测定溶液于测定溶液pHpH不对称电位不对称电位vv膜内外溶液膜内外溶液膜内外溶液膜内外溶液pHpH一样一样一样一样 时，玻璃内外的电位差却时，玻璃内外的电位差却时，玻璃内外的电位差却时，玻璃内外的电位差却不为不为不为不为0 0，此时的膜电位称为不对称电位，此时的膜电位称为不对称电位，此时的膜电位称为不对称电位，此时的膜电位称为不对称电位vv产

21、生缘由：膜两侧表面性能不一样造成产生缘由：膜两侧表面性能不一样造成产生缘由：膜两侧表面性能不一样造成产生缘由：膜两侧表面性能不一样造成 vv减小不对称电位的方法：在运用前将玻璃电极减小不对称电位的方法：在运用前将玻璃电极减小不对称电位的方法：在运用前将玻璃电极减小不对称电位的方法：在运用前将玻璃电极放入水或酸性溶液中浸泡放入水或酸性溶液中浸泡放入水或酸性溶液中浸泡放入水或酸性溶液中浸泡2424小时小时小时小时3.玻璃电极运用时的留意事项vv（1 1）运用玻璃电极要留意型号。）运用玻璃电极要留意型号。）运用玻璃电极要留意型号。）运用玻璃电极要留意型号。vv“221”“221”型钠玻璃电极型钠玻璃

22、电极型钠玻璃电极型钠玻璃电极 1 19 9；vv“231”“231”型锂玻璃电极型锂玻璃电极型锂玻璃电极型锂玻璃电极 1 11414vv（2 2）玻璃电极在运用前应在蒸馏水中浸泡）玻璃电极在运用前应在蒸馏水中浸泡）玻璃电极在运用前应在蒸馏水中浸泡）玻璃电极在运用前应在蒸馏水中浸泡2424小时以上。小时以上。小时以上。小时以上。vv目的：形成性质比较稳定的水化凝胶层，降低和稳定不对称目的：形成性质比较稳定的水化凝胶层，降低和稳定不对称目的：形成性质比较稳定的水化凝胶层，降低和稳定不对称目的：形成性质比较稳定的水化凝胶层，降低和稳定不对称电位，使电极有稳定的对应关系。电位，使电极有稳定的对应关系。

23、电位，使电极有稳定的对应关系。电位，使电极有稳定的对应关系。vv（3 3）玻璃电极一般在）玻璃电极一般在）玻璃电极一般在）玻璃电极一般在5 56060范围内运用。范围内运用。范围内运用。范围内运用。vv（4 4）玻璃电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液。）玻璃电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液。）玻璃电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液。）玻璃电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液。vv促使电极反应尽快达到平衡。促使电极反应尽快达到平衡。促使电极反应尽快达到平衡。促使电极反应尽快达到平衡。vv（5 5）玻璃电极膜很薄，运用时要特别当心，以免碰碎。）玻璃电极膜很薄，运用时要特别当心，以免碰碎。）玻璃电极膜很薄，运用时要特别当心

24、，以免碰碎。）玻璃电极膜很薄，运用时要特别当心，以免碰碎。3.玻璃电极运用时的留意事项vv（6 6）玻璃电极的内阻较大，所以必需运用高阻抗的）玻璃电极的内阻较大，所以必需运用高阻抗的）玻璃电极的内阻较大，所以必需运用高阻抗的）玻璃电极的内阻较大，所以必需运用高阻抗的测量仪器测定。测量仪器测定。测量仪器测定。测量仪器测定。vv（7 7）玻璃电极的清洗：玻璃电极的清洗：玻璃电极的清洗：玻璃电极的清洗：vv沾有油污，可用沾有油污，可用沾有油污，可用沾有油污，可用5%5%10%10%的氨水或丙酮清洗；沾有的氨水或丙酮清洗；沾有的氨水或丙酮清洗；沾有的氨水或丙酮清洗；沾有无机盐，可用无机盐，可用无机盐，

25、可用无机盐，可用0.1mol/L HCl0.1mol/L HCl溶液清洗；溶液清洗；溶液清洗；溶液清洗；等积垢，可等积垢，可等积垢，可等积垢，可用用用用EDTAEDTA溶液溶解；在含蛋白质溶液或胶质溶液中溶液溶解；在含蛋白质溶液或胶质溶液中溶液溶解；在含蛋白质溶液或胶质溶液中溶液溶解；在含蛋白质溶液或胶质溶液中测定后，可用测定后，可用测定后，可用测定后，可用1mol/LHCl1mol/LHCl溶液清洗。清洗电极时不溶液清洗。清洗电极时不溶液清洗。清洗电极时不溶液清洗。清洗电极时不行用脱水溶剂（如铬酸洗液、无水乙醇、浓硫酸等）行用脱水溶剂（如铬酸洗液、无水乙醇、浓硫酸等）行用脱水溶剂（如铬酸洗液

26、、无水乙醇、浓硫酸等）行用脱水溶剂（如铬酸洗液、无水乙醇、浓硫酸等），以免破坏电极的功能。，以免破坏电极的功能。，以免破坏电极的功能。，以免破坏电极的功能。vv（8 8）玻璃电极不能用于含氟离子溶液的测定。）玻璃电极不能用于含氟离子溶液的测定。）玻璃电极不能用于含氟离子溶液的测定。）玻璃电极不能用于含氟离子溶液的测定。复合复合pH电极电极vv将指示电极与参比电极组装在一起构将指示电极与参比电极组装在一起构成复合电极。成复合电极。玻璃电极甘汞电极玻璃电极甘汞电极玻璃电极甘汞电极玻璃电极甘汞电极玻璃电极银氯化银电极玻璃电极银氯化银电极玻璃电极银氯化银电极玻璃电极银氯化银电极第三节第三节 干脆电位法

27、干脆电位法vv一、一、溶液溶液pH测定的原理测定的原理vv二、二、应用应用第三节第三节 干脆电位法干脆电位法vv干脆电位法（干脆电位法（干脆电位法（干脆电位法（direct potentiometrydirect potentiometry）是依据电池是依据电池是依据电池是依据电池电动势与待测组分的浓度之间的函数关系，通过测电动势与待测组分的浓度之间的函数关系，通过测电动势与待测组分的浓度之间的函数关系，通过测电动势与待测组分的浓度之间的函数关系，通过测定电池电动势而干脆求得试样中待测组分的浓度的定电池电动势而干脆求得试样中待测组分的浓度的定电池电动势而干脆求得试样中待测组分的浓度的定电池电动

28、势而干脆求得试样中待测组分的浓度的电位法。电位法。电位法。电位法。vv通常用于溶液的通常用于溶液的通常用于溶液的通常用于溶液的pHpH测定和其它离子浓度的测定。测定和其它离子浓度的测定。测定和其它离子浓度的测定。测定和其它离子浓度的测定。一、一、溶液溶液pH测定的原理测定的原理1.pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成原电池玻璃电极和饱和甘汞电极组成原电池vv(-)Ag,AgCl(-)Ag,AgCl缓冲液缓冲液缓冲液缓冲液膜膜膜膜H+(x mol/L)KCl(H+(x mol/L)KCl(饱和饱和饱和饱和)Hg2Cl2,Hg (+)Hg2Cl2,Hg (+)参比电极参比电极参比电极参比电极甘汞电极甘汞

29、电极甘汞电极甘汞电极待测溶液待测溶液待测溶液待测溶液指示电极指示电极指示电极指示电极玻璃电极玻璃电极玻璃电极玻璃电极内参比电极内参比电极内参比电极内参比电极玻璃膜玻璃膜玻璃膜玻璃膜K0.059pH)pH059.0(2412.0EGEGESCESCE常数常数=-=j j-j j=一、一、溶液溶液pH测定的原理测定的原理2.两次测量法（消退不对称电位和公两次测量法（消退不对称电位和公式中的常数）式中的常数）vv将两个电极先一起插入将两个电极先一起插入将两个电极先一起插入将两个电极先一起插入pHpH已知的标液已知的标液已知的标液已知的标液S SS S0.059pH0.059pHE E常数常数常数常数

30、=vv再将两个电极一起插入未知的待测溶再将两个电极一起插入未知的待测溶再将两个电极一起插入未知的待测溶再将两个电极一起插入未知的待测溶X XX X0.059pH0.059pHE E常数常数常数常数=二、应用二、应用vv优点：优点：用用用用pHpH计测定溶液的计测定溶液的计测定溶液的计测定溶液的pHpH不受氧化剂、还原剂或其不受氧化剂、还原剂或其不受氧化剂、还原剂或其不受氧化剂、还原剂或其它活性物质存在的影响，可用于有色物质，胶体它活性物质存在的影响，可用于有色物质，胶体它活性物质存在的影响，可用于有色物质，胶体它活性物质存在的影响，可用于有色物质，胶体溶液或浑浊溶液溶液或浑浊溶液溶液或浑浊溶液

31、溶液或浑浊溶液测定前无需对待测液作预处理测定前无需对待测液作预处理测定前无需对待测液作预处理测定前无需对待测液作预处理测定后不破坏、不污染溶液测定后不破坏、不污染溶液测定后不破坏、不污染溶液测定后不破坏、不污染溶液 缺点：缺点：玻璃膜薄，易损玻璃膜薄，易损玻璃膜薄，易损玻璃膜薄，易损 第四节第四节 电位滴定法电位滴定法vv一、一、基本原理基本原理vv二、二、确定终点的方法确定终点的方法vv三、三、电位滴定法的应用电位滴定法的应用第四节第四节 电位滴定法电位滴定法vv定义：电位滴定法是借助于滴定过程定义：电位滴定法是借助于滴定过程定义：电位滴定法是借助于滴定过程定义：电位滴定法是借助于滴定过程中

32、指示电极电位的突变确定终点的方中指示电极电位的突变确定终点的方中指示电极电位的突变确定终点的方中指示电极电位的突变确定终点的方法。法。法。法。vv一、一、一、一、基本原理基本原理基本原理基本原理vv运用电位滴定法时，在被测物质的溶运用电位滴定法时，在被测物质的溶运用电位滴定法时，在被测物质的溶运用电位滴定法时，在被测物质的溶液中插入适当的指示电极和参比电极液中插入适当的指示电极和参比电极液中插入适当的指示电极和参比电极液中插入适当的指示电极和参比电极组成一个原电池组成一个原电池组成一个原电池组成一个原电池vv通过测量电池电动势的变更，则可确通过测量电池电动势的变更，则可确通过测量电池电动势的变

33、更，则可确通过测量电池电动势的变更，则可确定滴定终点。定滴定终点。定滴定终点。定滴定终点。1.1.滴定管滴定管滴定管滴定管 2.2.参比电参比电参比电参比电极极极极 3.3.指示电极指示电极指示电极指示电极 4.4.电磁搅拌器电磁搅拌器电磁搅拌器电磁搅拌器 5.pH-mV5.pH-mV计计计计二、二、确定终点的方法确定终点的方法vv1.E V曲线法曲线法vv 滴定终点：曲线上转折滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应点（斜率最大处）对应V vv 特点：应用便利，但要特点：应用便利，但要求计量点处电位突跃明显求计量点处电位突跃明显二、二、确定终点的方法确定终点的方法vv2.2.E/E/V VV

34、 V曲线法（又称一级微商曲线法（又称一级微商曲线法（又称一级微商曲线法（又称一级微商法）法）法）法）vv 曲线：具一个极大值的一级微商曲曲线：具一个极大值的一级微商曲曲线：具一个极大值的一级微商曲曲线：具一个极大值的一级微商曲线线线线vv 滴定终点：尖峰处（滴定终点：尖峰处（滴定终点：尖峰处（滴定终点：尖峰处（E/E/V V极大值）极大值）极大值）极大值）所对应所对应所对应所对应V Vvv 特点：在计量点处变更较大，因而特点：在计量点处变更较大，因而特点：在计量点处变更较大，因而特点：在计量点处变更较大，因而滴定精确；但数据处理及作图麻烦滴定精确；但数据处理及作图麻烦滴定精确；但数据处理及作图

35、麻烦滴定精确；但数据处理及作图麻烦二、二、确定终点的方法确定终点的方法vv（三）（三）（三）（三）2 2E/E/V V2 2 V V曲线法（又称二曲线法（又称二曲线法（又称二曲线法（又称二级微商法）级微商法）级微商法）级微商法）曲线：具二个极大值的二级微商曲线曲线：具二个极大值的二级微商曲线曲线：具二个极大值的二级微商曲线曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：滴定终点：滴定终点：滴定终点：2 2E/E/V V2 2由极大正值到极由极大正值到极由极大正值到极由极大正值到极大负值与大负值与大负值与大负值与 纵坐标零线相交处对应的纵坐标零线相交处对应的纵坐标零线相交处对应的纵坐标零线相交处对应

36、的V V在实际工作中，常用内插法计算终点在实际工作中，常用内插法计算终点时滴定液的体积时滴定液的体积V前 V计 V后 E前 0 E后在实际工作中，常用内插法计算终点在实际工作中，常用内插法计算终点时滴定液的体积时滴定液的体积 案例案例：由表：由表：由表：由表10-310-3中查得加入滴定液体积中查得加入滴定液体积中查得加入滴定液体积中查得加入滴定液体积24.30ml24.30ml时，其二级微商时，其二级微商时，其二级微商时，其二级微商=4400=4400，加入，加入，加入，加入24.40ml24.40ml滴定液时，滴定液时，滴定液时，滴定液时，其二级微商其二级微商其二级微商其二级微商=-590

37、0=-5900，按下图进行比例计算：，按下图进行比例计算：，按下图进行比例计算：，按下图进行比例计算：24.30 24.40 4400 0 -5900（）：（）：（）：（）：（-5900-4400-5900-4400）=（V-24.30V-24.30）：（）：（）：（）：（0-44000-4400）则则 V=24.34ml三、特点三、特点不用指示剂而以电动势的变更确定终点不用指示剂而以电动势的变更确定终点不用指示剂而以电动势的变更确定终点不用指示剂而以电动势的变更确定终点 不受样品溶液有色或浑浊的影响不受样品溶液有色或浑浊的影响不受样品溶液有色或浑浊的影响不受样品溶液有色或浑浊的影响 客观、精

38、确，易于自动化客观、精确，易于自动化客观、精确，易于自动化客观、精确，易于自动化 操作和数据处理麻烦操作和数据处理麻烦操作和数据处理麻烦操作和数据处理麻烦四、四、电位滴定法的应用电位滴定法的应用vv用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析 或用于确定新或用于确定新或用于确定新或用于确定新指示剂的变色和终点颜色指示剂的变色和终点颜色指示剂的变色和终点颜色指示剂的变色和终点颜色vv酸碱滴定法（酸碱滴定法（酸碱滴定法（酸碱滴定法（pKin1 pKin1，2 2个个个个pHpH以上的

39、突跃）以上的突跃）以上的突跃）以上的突跃）vv 玻璃电极玻璃电极玻璃电极玻璃电极+SCE +SCE 精确度高精确度高精确度高精确度高vv沉淀滴定法：银量法沉淀滴定法：银量法沉淀滴定法：银量法沉淀滴定法：银量法vv AgNO3 AgNO3滴定滴定滴定滴定Cl-Cl-银电极（或玻璃电极）银电极（或玻璃电极）银电极（或玻璃电极）银电极（或玻璃电极）+SCE+SCEvv 测测测测Cl-Cl-，接受，接受，接受，接受KNO3KNO3盐桥盐桥盐桥盐桥vv氧化还原滴定氧化还原滴定氧化还原滴定氧化还原滴定 Pt Pt电极电极电极电极+SCE+SCEvv配位滴定：配位滴定：配位滴定：配位滴定：EDTAEDTA法

40、法法法离子选择电极离子选择电极离子选择电极离子选择电极+SCE+SCEvv非水滴定法：玻璃电极非水滴定法：玻璃电极非水滴定法：玻璃电极非水滴定法：玻璃电极+SCE+SCE第五节第五节 永停滴定法永停滴定法vv一、一、基本原理基本原理vv二、二、仪器与试验方法仪器与试验方法vv三、三、应用与示例应用与示例第五节第五节 永停滴定法永停滴定法vv依据滴定过程中双铂电极的电流，隨滴定液的依据滴定过程中双铂电极的电流，隨滴定液的依据滴定过程中双铂电极的电流，隨滴定液的依据滴定过程中双铂电极的电流，隨滴定液的加入而发生变更来确定化学计量点的电流滴定加入而发生变更来确定化学计量点的电流滴定加入而发生变更来确

41、定化学计量点的电流滴定加入而发生变更来确定化学计量点的电流滴定法，又称双电流滴定法。法，又称双电流滴定法。法，又称双电流滴定法。法，又称双电流滴定法。vv一、一、一、一、基本原理基本原理基本原理基本原理vv1.1.可逆电对与不行逆电对可逆电对与不行逆电对可逆电对与不行逆电对可逆电对与不行逆电对可逆电对：可逆电对：可逆电对：可逆电对：两个电极上均发生两个电极上均发生两个电极上均发生两个电极上均发生了电极反应，从而导致两个电了电极反应，从而导致两个电了电极反应，从而导致两个电了电极反应，从而导致两个电极间有电流通过极间有电流通过极间有电流通过极间有电流通过 如：如：如：如：I I2 2/I/I-v

42、v阳极阳极阳极阳极:vv阴极阴极阴极阴极:vv阳极阳极阳极阳极:vv阴极阴极阴极阴极:可逆电对可逆电对vv在确定条件下，氧化态得电子变为还原态；在同样在确定条件下，氧化态得电子变为还原态；在同样在确定条件下，氧化态得电子变为还原态；在同样在确定条件下，氧化态得电子变为还原态；在同样条件下，还原态失电子变为氧化态，这样的电对称条件下，还原态失电子变为氧化态，这样的电对称条件下，还原态失电子变为氧化态，这样的电对称条件下，还原态失电子变为氧化态，这样的电对称为为为为-可逆电对可逆电对可逆电对可逆电对vv1.1.当电解进行时，两个电极上得失的电子总数是相当电解进行时，两个电极上得失的电子总数是相当电

43、解进行时，两个电极上得失的电子总数是相当电解进行时，两个电极上得失的电子总数是相等的等的等的等的vv2.2.当当当当Ox RedOx Red时时时时,电极电位取决于浓度较低的一电极电位取决于浓度较低的一电极电位取决于浓度较低的一电极电位取决于浓度较低的一方方方方vv3.3.当当当当Ox=RedOx=Red时时时时,电流最大电流最大电流最大电流最大不行逆电对不行逆电对vv在阳极和阴极上不能同时发生得失电子的反应，不在阳极和阴极上不能同时发生得失电子的反应，不在阳极和阴极上不能同时发生得失电子的反应，不在阳极和阴极上不能同时发生得失电子的反应，不能产生电解，无电流通过，这样的电对能产生电解，无电流

44、通过，这样的电对能产生电解，无电流通过，这样的电对能产生电解，无电流通过，这样的电对-不行逆不行逆不行逆不行逆电对电对电对电对vv如：如：如：如：S4O62-/S2O32-S4O62-/S2O32-阳极阳极:阴极阴极:2S2 2O3 32 2-2eS4 4O6 62 2-不发生还原反应不发生还原反应2.永停滴定法的类型永停滴定法的类型vv（1 1）滴定液为可逆电对，待测物为不行逆电对）滴定液为可逆电对，待测物为不行逆电对）滴定液为可逆电对，待测物为不行逆电对）滴定液为可逆电对，待测物为不行逆电对I2+2S2O32-2I-+S4O62-vv滴定液滴定液滴定液滴定液可逆可逆可逆可逆vv待测物待测物

45、待测物待测物不行逆不行逆不行逆不行逆vvI2 Na2S2O3 I2 Na2S2O3 vv 起先无电流，起先无电流，起先无电流，起先无电流，vv 计量点前无电流计量点前无电流计量点前无电流计量点前无电流vv 计量点时无电流计量点时无电流计量点时无电流计量点时无电流vv 计量点后有电流产生计量点后有电流产生计量点后有电流产生计量点后有电流产生化学计量点化学计量点（2）滴定液为不行逆电对，待测物）滴定液为不行逆电对，待测物为可逆电对为可逆电对vv滴定液滴定液滴定液滴定液不行逆不行逆不行逆不行逆vv待测物待测物待测物待测物可逆可逆可逆可逆vvNa2S2O3 I2 Na2S2O3 I2 vv 起先无电流

46、，起先无电流，起先无电流，起先无电流，vv计量点前有电流计量点前有电流计量点前有电流计量点前有电流vv计量点时无电流计量点时无电流计量点时无电流计量点时无电流vv计量点后无电流产生计量点后无电流产生计量点后无电流产生计量点后无电流产生I2+2S2O32-2I-+S4O62-（3）滴定液与被测物均为可逆电对vv滴定液滴定液滴定液滴定液可逆可逆可逆可逆vv待测物待测物待测物待测物可逆可逆可逆可逆vv以铈离子滴定亚铁离子为以铈离子滴定亚铁离子为以铈离子滴定亚铁离子为以铈离子滴定亚铁离子为例例例例vvCe4+Fe2+Ce4+Fe2+vv 起先无电流，起先无电流，起先无电流，起先无电流，vv计量点前有电

47、流计量点前有电流计量点前有电流计量点前有电流vv计量点时无电流计量点时无电流计量点时无电流计量点时无电流vv计量点后有电流产生计量点后有电流产生计量点后有电流产生计量点后有电流产生二、二、仪器与试验方法仪器与试验方法vv将两个相同将两个相同将两个相同将两个相同PtPt电极插电极插电极插电极插入样品溶液中，在两入样品溶液中，在两入样品溶液中，在两入样品溶液中，在两极间外加低电压，连极间外加低电压，连极间外加低电压，连极间外加低电压，连接电流计，进行滴定，接电流计，进行滴定，接电流计，进行滴定，接电流计，进行滴定，通过电流计指针的变通过电流计指针的变通过电流计指针的变通过电流计指针的变更确定化学计

48、量点更确定化学计量点更确定化学计量点更确定化学计量点三、三、案例分析案例分析案例案例1.重氮化滴定法（测芳香伯胺）重氮化滴定法（测芳香伯胺）由于化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指针由于化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指针由于化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指针由于化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指针停止在零位（或接近零位）。当达到化学计量点后，溶停止在零位（或接近零位）。当达到化学计量点后，溶停止在零位（或接近零位）。当达到化学计量点后，溶停止在零位（或接近零位）。当达到化学计量点后，溶液中稍有过量的亚硝酸钠，便有亚硝酸及其产物一氧化液中稍有过量的亚硝酸钠，便有

49、亚硝酸及其产物一氧化液中稍有过量的亚硝酸钠，便有亚硝酸及其产物一氧化液中稍有过量的亚硝酸钠，便有亚硝酸及其产物一氧化氮，并组成可逆电对氮，并组成可逆电对氮，并组成可逆电对氮，并组成可逆电对 在两个电极上发生电解反应如下：在两个电极上发生电解反应如下：在两个电极上发生电解反应如下：在两个电极上发生电解反应如下：阴极阴极阴极阴极 阳极阳极阳极阳极 三、三、案例分析案例分析案例案例2.费歇尔法测定微量水费歇尔法测定微量水化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指针停止在零位不

50、动，到达计量点并稍有过量的存针停止在零位不动，到达计量点并稍有过量的存针停止在零位不动，到达计量点并稍有过量的存针停止在零位不动，到达计量点并稍有过量的存在时，溶液中便有可逆电对存在，电路中起先有在时，溶液中便有可逆电对存在，电路中起先有在时，溶液中便有可逆电对存在，电路中起先有在时，溶液中便有可逆电对存在，电路中起先有电流通过，电流计指针显示偏转并不再回止零位。电流通过，电流计指针显示偏转并不再回止零位。电流通过，电流计指针显示偏转并不再回止零位。电流通过，电流计指针显示偏转并不再回止零位。（I2/I-I2/I-）目标测试目标测试vv1.1.1.1.在测定溶液在测定溶液在测定溶液在测定溶液p