第三章-原子结构和元素周期律优秀PPT.ppt
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1、第三章 原子结构 3.1微观粒子的运动规律 3.2原子的量子力学模型 3.3原子核外电子排布和元素周期系 3.4元素基本性质的周期性p47页页 3.0 氢原子光谱和玻尔理论13.0 氢原子光谱和玻尔理论 p47-49页页氢原子光谱氢原子光谱什么是什么是线状光谱?线状光谱?当气体或蒸气用火焰、电弧等方法灼热时,发出由当气体或蒸气用火焰、电弧等方法灼热时,发出由不同波长组成的光,通过棱镜分光后,得到不同波不同波长组成的光,通过棱镜分光后,得到不同波长的谱线称为线状光谱,又称原子光谱。不同元素长的谱线称为线状光谱,又称原子光谱。不同元素的原子光谱图不同。的原子光谱图不同。n=3n=4n=5氢原子光谱
2、图3.0.1 氢原子光谱氢原子光谱2光谱线在可见光区的特点:(1)谱图为不连续谱图为不连续的线状光谱的线状光谱(2)从长波到短波,谱线从长波到短波,谱线的距离越来越小的距离越来越小谱线的频率符合谱线的频率符合下列公式:下列公式:v=3.2891015 1122n2n=3,4,5n3时,对应于谱线时,对应于谱线 H:v4.5681014(s-1)=6.56310-7(m)656.3 nmC光速光速v2.9981084.5681014n4,5,.分别对应于谱线分别对应于谱线 H,H,.可见光区的谱线称为巴尔麦系光谱可见光区的谱线称为巴尔麦系光谱.3光谱线特点可用下列通式(阅历公式)表示:R 等于等
3、于3.2891015 s-1,称,称“里德堡常数里德堡常数”。n1时,称为拉曼系光谱(紫外光区)时,称为拉曼系光谱(紫外光区)n1时,称为巴尔麦系光谱(可见光区)时,称为巴尔麦系光谱(可见光区)n1时,称为帕邢系光谱(红外光区)时,称为帕邢系光谱(红外光区)v vR -(n2n1,且为整数,且为整数)11n12n22n 的物理意义是表示电子的不同能级。的物理意义是表示电子的不同能级。n1=2,n2=3,4,5,表,表示电子从较高能级跳回到其次能级时,释放出来的能量相应于各个示电子从较高能级跳回到其次能级时,释放出来的能量相应于各个谱线的波长。谱线的波长。p49页页4 玻尔的原子结构理论玻尔的原
4、子结构理论(1913年年)p50-51p50-51页页页页量子化物理量子化物理量和量子:量和量子:表征微观粒子某些物理量只能不连续地变更,即表征微观粒子某些物理量只能不连续地变更,即其数值只能是某一最小单位的整倍数,称这些物其数值只能是某一最小单位的整倍数,称这些物理量为理量为“量子化量子化”的物理量。的物理量。例如,光是量子化的,光的量子称为光子,光的能量也必是量子例如,光是量子化的,光的量子称为光子,光的能量也必是量子化的化的,一个光子的能量是一个光子的能量是:hv=h 称为普朗克常数,等于称为普朗克常数,等于6.625610-34Jshc 所以:光量子的能量与光的波长成反比,波长越短,能
5、量越大。所以:光量子的能量与光的波长成反比,波长越短,能量越大。5玻尔原子结构理论的要点:玻尔原子结构理论的要点:核外电子运动取确定的轨道。在此轨道上运核外电子运动取确定的轨道。在此轨道上运动的电子不放出能量也不吸取能量。动的电子不放出能量也不吸取能量。依据这一假设,可以说明依据这一假设,可以说明氢原子稳定存在的问题。氢原子稳定存在的问题。在确定轨道上运动的电子有确定的能量,计算时只能取某些由量子化在确定轨道上运动的电子有确定的能量,计算时只能取某些由量子化条件确定的正整数。条件确定的正整数。p51公式公式.电子的基态和电子的基态和激发态:激发态:电子运动的轨道离核越近,电子的能量越低。电子处
6、于最电子运动的轨道离核越近,电子的能量越低。电子处于最低能量时的状态称为基态。基态电子吸取能量而跃迁到较低能量时的状态称为基态。基态电子吸取能量而跃迁到较高能级上时的状态称为激发态。高能级上时的状态称为激发态。氢原子核外电氢原子核外电子的能量公式:子的能量公式:p53页页E=eV 或:或:13.6n2(1eV=1.60210-19 J)E=J 2.179 10-18 n2当n1 时,就是基态电子能量。n 1 时的能量就是激发态电子能量。p51p51页页 电子在激发态轨道上不稳定,跃迁回较低能级轨道时,放出确定波长电子在激发态轨道上不稳定,跃迁回较低能级轨道时,放出确定波长的光。的光。p51公式
7、公式.67氢原子的氢原子的氢原子的氢原子的吸取光谱吸取光谱吸取光谱吸取光谱电子在不同激发态轨道上跃迁回较低能级轨道时,电子在不同激发态轨道上跃迁回较低能级轨道时,放出确定波长的能量,从而产生吸取光谱。放出确定波长的能量,从而产生吸取光谱。其能量为:其能量为:-p53-55 -p53-55页页因为:因为:=E2 E1=hv v=E2 E1 h;E=J 2.179 10-18 n2v=2.179 10-18 hn12n2211 =3.2891015 s-12.179 10-18 h与前面与前面“里德堡常数里德堡常数”比较比较:R=3.2891015 s-1(试验值试验值)(计算值计算值)玻尔氢原子
8、结构理论成功地说明白氢原子光谱的规律性,但是用于说明多玻尔氢原子结构理论成功地说明白氢原子光谱的规律性,但是用于说明多电子原子光谱或磁场内的光谱却遇到了困难,其主要缘由是没有完全冲破电子原子光谱或磁场内的光谱却遇到了困难,其主要缘由是没有完全冲破经典物理的束缚,后来,微观粒子二象性的发觉,导致了现代原子结构理经典物理的束缚,后来,微观粒子二象性的发觉,导致了现代原子结构理论的产生。论的产生。该公式计算结果与里德堡常该公式计算结果与里德堡常数特别吻合,从而说明白氢数特别吻合,从而说明白氢光谱的规律性。光谱的规律性。所以:所以:二者的一样性二者的一样性83.1微观粒子的运动规律 l 3.1.1光的
9、波粒二象性l 3.1.2微观粒子的波粒二象性l 3.1.3测不准原理p56-5893.1.1光的波粒二象性l爱因斯坦通过普朗克常数爱因斯坦通过普朗克常数(h)把光的波粒二象性把光的波粒二象性统一起来,揭示光的本质:统一起来,揭示光的本质:能量能量动量动量频率频率波长波长 P=h/E=hv粒子性粒子性波动性波动性p56页页二象性既有粒子性,又具有波动性的性质。既有粒子性,又具有波动性的性质。101927年,戴维森和革尔麦进行的电子衍射试验,证明白德布罗意的预言-假如光具有二象性,那么微观粒子在某些状况下,假如光具有二象性,那么微观粒子在某些状况下,也能表现波动性。即微观粒子也具有二象性。也能表现
10、波动性。即微观粒子也具有二象性。=hmvhp 粒子运动波长 m 粒子质量 v 粒子运动速度 p动量 h 6.62610-34 Js例:例:一个电子的质量为一个电子的质量为9.1110-31 kg,运动速,运动速度为度为106 ms-1,则电子运动的波长为:,则电子运动的波长为:=0.72810-9(m)=728 pmhmv6.62610-349.1110-31 1063.1.2微观粒子的波粒二象性 p56-57p56-57页页19241924年年年年,法国物法国物法国物法国物理学家德布罗理学家德布罗理学家德布罗理学家德布罗意的预言意的预言意的预言意的预言:111927年,微观粒子波粒二象性的试
11、验证明:年,微观粒子波粒二象性的试验证明:物质波的证明电子的晶体衍射l当电子通过晶体时,在屏幕上产生明暗交替的衍射环。这说明电子当电子通过晶体时,在屏幕上产生明暗交替的衍射环。这说明电子射线同射线同X射线一样有衍射现象,证明白德布罗意假设的正确性,亦射线一样有衍射现象,证明白德布罗意假设的正确性,亦证明白电子具有波动性。证明白电子具有波动性。p57页页12德国物理学家德国物理学家海森堡海森堡海森堡海森堡提出的测不准原理是波粒二象性的重要提出的测不准原理是波粒二象性的重要结论之一,其数学表达式为:结论之一,其数学表达式为:p58-59p58-59页页 h 谱朗克常数,谱朗克常数,6.62610-
12、34 Jsx 表示微粒表示微粒沿沿x方向方向的位置坐标的测不准量。的位置坐标的测不准量。p 表示微粒表示微粒沿沿x方向方向的动量测不准量。的动量测不准量。此式表明,要同时测准一个微观此式表明,要同时测准一个微观粒子的位置和动量是不行能的粒子的位置和动量是不行能的 x p h/2 l 因此,微观粒子的运动运用统计规律描述,因此,微观粒子的运动运用统计规律描述,即概率描述。即概率描述。3.1.3海森堡测不准原理(1927)13例如:例如:原子中电子的运动范围为原子中电子的运动范围为10-10 m,确定电子位置的测不准确定电子位置的测不准量量x 合理值为合理值为10-11 m,电子的质量为,电子的质
13、量为9.1110-31 kg,则可求出电,则可求出电子运动速度的测不准值。子运动速度的测不准值。解:解:px=vxmvx =1.16107 ms-1 hxm 2 6.63 10-34 10-119.11 10-31 6.28vx已经大于电子的运动速度已经大于电子的运动速度(106 ms-1),明显,电子的速度是不能确定的。也就,明显,电子的速度是不能确定的。也就是说,描述微观粒子的运动,不能用经典是说,描述微观粒子的运动,不能用经典力学的运动轨道概念。力学的运动轨道概念。依据依据 x p h/2 ,则有:,则有:143.2原子的量子力学模型l 3.2.1波函数和原子轨道波函数和原子轨道l 3.
14、2.2电子云和几率密度电子云和几率密度l 3.2.3原子轨道及电子云的角度分布图原子轨道及电子云的角度分布图l 3.2.4四个量子数四个量子数p59-80页页153.2.1波函数和原子轨道 p59页页l l薛定锷方程薛定锷方程(描述微观粒子运动的波动方程描述微观粒子运动的波动方程)oxyzx,y,z 三维空间坐标三维空间坐标m电子质量电子质量h普朗克常数普朗克常数E电子总能量电子总能量V电子在原子中的潜能电子在原子中的潜能?16l l 是描述电子运动的波函数,也称为原子轨道、原是描述电子运动的波函数,也称为原子轨道、原子轨迹或原子函子轨迹或原子函l l 可以描述原子核外电子运动状态可以描述原子
15、核外电子运动状态对x的二阶偏导数对y的二阶偏导数对z的二阶偏导数p60页页173.2.2电子云和几率密度 p64-67页页l l 没有物理意义,复数表达式为:没有物理意义,复数表达式为:没有物理意义,复数表达式为:没有物理意义,复数表达式为:=a+bi=a+bil l|2|2就是几率密度,即单位体积中的几率就是几率密度,即单位体积中的几率就是几率密度,即单位体积中的几率就是几率密度,即单位体积中的几率l l电子云是电子云是电子云是电子云是|2|2的具体图像的具体图像的具体图像的具体图像1s电子云电子云|2 r图图(覆盖(覆盖95%几率)几率)s电子云的界面图电子云的界面图183.2.3原子轨道
16、及电子云的角度分布图l 通过薛定谔方程求解而得通过薛定谔方程求解而得l 在球极坐标系中求解:在球极坐标系中求解:(x,y,z)(r,)Oxyz P(r,)P0 r 0 纬度纬度0 2经度经度x=r sin cos y=r sin sin z=r cos p61页图页图p70-73p70-73页页19 l变量分别:变量分别:(r,)R(r)Y(,)lR(r):径向函数:径向函数lY(,):角度函数:角度函数Y2Pz=cos Y2Pz2=(cos )2 pz轨道角度分布示意图轨道角度分布示意图3.2.3原子轨道及电子云的角度分布图p70-73p70-73页页2pz轨道角度分布,有正负2pz电子云角
17、度分布,无正负201.总能量总能量2.波函数波函数()0/301,arear-=pq()()(),YrRr=qjq角度部分:角度部分:()41,Y=pq()0/301arearR-=2径向部分:径向部分:例:氢原子的基态例:氢原子的基态 1s轨道轨道P68P68-69-69页页p63-64p63-64页页211s轨道轨道p68-69p68-69页页径向函数径向函数22问题:问题:1s 轨道的几率径向分布图中最大几率的球面半径为轨道的几率径向分布图中最大几率的球面半径为52.9 pm,刚好是玻尔原子半径。从电子云图上知道,在圆心旁边电子出现刚好是玻尔原子半径。从电子云图上知道,在圆心旁边电子出现
18、的几率密度最大,而几率径向分布图在的几率密度最大,而几率径向分布图在r=0 旁边时几率很小,为旁边时几率很小,为什么?什么?a0=52.9 pm答案:这是因为尽管圆心旁边几率密度答案:这是因为尽管圆心旁边几率密度|2大,但由于大,但由于 r 很小,电很小,电子出现的几率并不大;随子出现的几率并不大;随 r 的增大,的增大,dr 壳层体积增大,电子出现壳层体积增大,电子出现的几率越来越大,在玻尔半径处最大。以后随半径的增大,由于几的几率越来越大,在玻尔半径处最大。以后随半径的增大,由于几率密度减小因素占主要,电子出现的几率随半径的增大而减小。率密度减小因素占主要,电子出现的几率随半径的增大而减小
19、。(分析公式:分析公式:D(r)=4r2|2 )p68-69p68-69页页页页23是一种球形对称分布是一种球形对称分布角度分布:1 S 轨道轨道角度分布角度分布示意图示意图1s轨道轨道p72-73p72-73页页页页+24原子轨道和电子云的角度分布图s 原子轨道原子轨道角度分布图角度分布图s 电子云电子云的角度分布图的角度分布图p72-73p72-73页页25原子轨道和电子云的角度分布图p原子轨道原子轨道的角度分布图的角度分布图p电子云电子云的角度分布图的角度分布图p72-73p72-73p72-73p72-73页页26原子轨道和电子云的角度分布图d原子轨道原子轨道的角度分布图的角度分布图p
20、72-73p72-73p72-73p72-73页页27原子轨道和电子云的角度分布图d电子云的电子云的角度分布图角度分布图p72-73p72-73p72-73p72-73页页283.2.3角度分布图的说明l红色部分表示红色部分表示+,金色部分表示,金色部分表示 l图象只代表波函数图象只代表波函数(或电子云或电子云)的角度部分,不代表全波函数的角度部分,不代表全波函数l=R(r)Y(,)l原子轨道的角度分布图与电子云的角度分布图的区分:原子轨道的角度分布图与电子云的角度分布图的区分:l电子云的角度分布图比原子轨道的角度分布图瘦些,因为电子云的角度分布图比原子轨道的角度分布图瘦些,因为Y1,所以,所
21、以Y2Yl原子轨道角度部分的正负号代表原子轨道角度部分的正负号代表 Y 值的正负,不代表电荷值的正负,不代表电荷l径向函数径向函数R(r)、角度函数、角度函数Y(,)分别受量子数分别受量子数n、l 和和l、m 限定限定293.2.4四个量子数 p74页l 3.主量子数:主量子数:nl 3.角量子数:角量子数:ll 3.磁量子数:磁量子数:ml 3.自旋量子数:自旋量子数:ms 303.2.4.1主量子数 nl物理意义物理意义:主量子数表示电子离核远近和轨道能量的凹凸主量子数表示电子离核远近和轨道能量的凹凸l n 值越小,电子离核越近,能量越低值越小,电子离核越近,能量越低l n 值越大,电子离
22、核越远,能量越高值越大,电子离核越远,能量越高l取值范围取值范围:正整数正整数(n=1,2,3,)主量子数主量子数n1234567电子层电子层一一二二三三四四五五六六七七符号符号KLMNOPQ主量子数与电子层的对应关系主量子数与电子层的对应关系313.2.4.1主量子数 nl氢原子氢原子(类氢原子类氢原子)核外电子能量值确定于主量子数核外电子能量值确定于主量子数 En=eV13.6n2或:或:323.2.4.2角量子数 l物理意义物理意义:表示原子轨道或电子云的形态;表示原子轨道或电子云的形态;表示同电子层中具有不同状态的亚层;表示同电子层中具有不同状态的亚层;多电子原子中电子的能量确定于主量
23、子数多电子原子中电子的能量确定于主量子数 n 和角量子数和角量子数 l。取值范围取值范围:l=0,1,2,3,n-1取值数目取值数目=n 值值 333.2.4.2角量子数 l角量子数角量子数 01234亚层符号亚层符号spdfg轨道形状轨道形状球形球形哑铃型哑铃型花瓣型花瓣型角量子数与电子亚层、轨道形态的对应关系角量子数与电子亚层、轨道形态的对应关系主量子数与角量子数的关系主量子数与角量子数的关系n1234电子层电子层KLMNl00 10 1 20 1 2 3亚层亚层1s2s 2p3s 3p 3d4s 4p 4d 4f343.2.4.2角量子数 lln 相同,相同,l 越大能量越高越大能量越高
24、E2sE2p E3sE3pE3dE4sE4pE4d L M Nln 越大,越大,被屏蔽程度被屏蔽程度()越大,越大,Z*越小,能量越高:越小,能量越高:K L M Nln 相同,相同,l 越大,被屏蔽作用越大,被屏蔽作用()越大,能量越高越大,能量越高能级能级分裂:分裂:EnsEnpEndEnfp83页513d 与与 4s轨道的径向分布图轨道的径向分布图钻穿效应2s,2p轨道的径向分布图轨道的径向分布图 钻穿效应说明能级分裂。钻穿效应说明能级分裂。n 相同,相同,l 越小,钻穿实力越小,钻穿实力增加,能量降低。增加,能量降低。钻穿效应说明能级交织钻穿效应说明能级交织 4s的最大峰虽然比的最大峰
25、虽然比3d离核远,但离核远,但由于它有三个小峰钻到由于它有三个小峰钻到3d峰内而靠峰内而靠近核,致使其能量低于近核,致使其能量低于3d,产生了,产生了能级交织现象能级交织现象p85页523.3.1.3 科顿能级图l 可以比较同一原子中原子轨道能可以比较同一原子中原子轨道能级的相对凹凸,还可以比较不同元级的相对凹凸,还可以比较不同元素原子轨道的能级相对凹凸。素原子轨道的能级相对凹凸。l n相同的氢原子轨道的简并性和相同的氢原子轨道的简并性和过渡元素失电子的先后依次。过渡元素失电子的先后依次。l 原子轨道的能量随原子序数的增原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。大而降低。l 随着原子序数的增大,原
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