第3章-原子中的电子优秀PPT.ppt
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1、一一.氢原子的薛定谔方程氢原子的薛定谔方程0rU球坐标系球坐标系3-1 氢原子氢原子(hydrogen atom)1分别变量分别变量:2能量量子化和主量子数能量量子化和主量子数当当 时,时,En连续值连续值二二.量子化条件和量子数量子化条件和量子数角动量量子化和角量子数角动量量子化和角量子数 l 的取值依靠于的取值依靠于n Note:也称也称 s,p,d,f 态态3角动量空间量子化和磁量子数角动量空间量子化和磁量子数l确定确定,ml可取可取(2l+1)个值个值ezLzMl值值,Lz定定,但但LyLz不定不定4例如:例如:l =1B(z)B(z)l=2角动量的空间量子化角动量的空间量子化5三、氢
2、原子的简并度三、氢原子的简并度给定给定n,l 可取可取 0,1,2,(n-1)共共 n 个个给定给定 l,m可取可取 l-1,-l+1,-l 共共(2l+1)个个E Enlnl能级简并度能级简并度氢原子:氢原子:En的量子态数目的量子态数目简并简并 同一个主量子数,不同的角量子数和磁量子数,同一个主量子数,不同的角量子数和磁量子数,具有相同的能量,这种状况叫做能级的简并。具有相同的能量,这种状况叫做能级的简并。简并态简并态 同一能级的各状态称简并态。同一能级的各状态称简并态。氢原子能级氢原子能级 En 的简并度为的简并度为 2n2(考虑自旋)(考虑自旋)6四、电子的概率分布四、电子的概率分布波
3、函数波函数概率密度概率密度d dV V空间概率空间概率球坐标系体积元球坐标系体积元71.电子的径向概率分布(电子的径向概率分布(r r+dr)代表电子出现在代表电子出现在(rr+dr)的球壳层内的概率的球壳层内的概率基态基态:n=1,l=0 电子出现在电子出现在 r=r1 的单位厚度球壳层内的单位厚度球壳层内的概率最大。的概率最大。玻尔半径玻尔半径8n=2,l=0,1对对l=1的电子的电子 概率最大概率最大激激发发态态n=3,l=0,1,2对对l=2的电子的电子 概率最大概率最大9电子径向概率分布电子径向概率分布102.电子的角向概率分布电子的角向概率分布电子出现在电子出现在(,)方向立体角方
4、向立体角d 内的概内的概率率11电子角向概率分布电子角向概率分布l=0 zl=1ml=0ml=-1ml=+112电子角向概率分布电子角向概率分布13143.概率流密度概率流密度 电子云的转动电子云的转动电子在确定状态时,其概率密度是随时间变电子在确定状态时,其概率密度是随时间变更的,似乎从一处流向另一处,但全空间的更的,似乎从一处流向另一处,但全空间的总概率不变,概率密度的这种变更叫概率流总概率不变,概率密度的这种变更叫概率流密度。密度。氢原子的概率流密度氢原子的概率流密度说说明明氢氢原原子子全全部部状状态态电电子子云云分分布布都都对对z轴轴对对称称,尽尽管管电电子子云云各各部部分分都都在在绕
5、绕z轴轴转转动动,但但概概率率密密度却不随时间变更,这就是定态电子云。度却不随时间变更,这就是定态电子云。15质量流密度,形成沿质量流密度,形成沿z轴的角动量。轴的角动量。电流密度,产生沿电流密度,产生沿z轴的磁矩。轴的磁矩。电子云对电子云对z轴的总角动量轴的总角动量电子云对电子云对z轴的总磁矩轴的总磁矩其中其中 B为波尔磁子。为波尔磁子。16一、光谱一、光谱电磁辐射按波长(或频率)依次排列。电磁辐射按波长(或频率)依次排列。6562.8 红红4861.3 蓝蓝4340.5紫紫3.2 氢原子光谱氢原子光谱(Light Spectrum of The Hydrogen Atom)二、二、氢原子光
6、谱氢原子光谱 1868年,埃格斯特朗(年,埃格斯特朗(Angstrm)发发表表“标准太阳光谱标准太阳光谱”图表,以图表,以10-8cm为波长为波长单位。单位。171、巴尔末系、巴尔末系(可见区)(可见区)(1885年)年)巴尔末公式巴尔末公式n=3,4,5令波数令波数B=3645.7 公式与埃格斯特朗观测值(公式与埃格斯特朗观测值(H、H、H)偏差最大不超过)偏差最大不超过 1/40000。182、氢原子光谱的其他谱线系、氢原子光谱的其他谱线系里德伯常数里德伯常数 RH=1.0967758107m-1莱曼系莱曼系莱曼系莱曼系巴尔末系巴尔末系巴尔末系巴尔末系帕邢系帕邢系帕邢系帕邢系布拉开系布拉开
7、系布拉开系布拉开系普丰特系普丰特系普丰特系普丰特系n=2,3,4,5紫外:赖曼系紫外:赖曼系19莱曼系莱曼系莱曼系莱曼系巴尔末系巴尔末系巴尔末系巴尔末系帕邢系帕邢系帕邢系帕邢系布拉开系布拉开系布拉开系布拉开系普丰特系普丰特系普丰特系普丰特系红外:帕邢系红外:帕邢系n=4,5,6n=5,6,7 n=6,7,8布喇开系布喇开系普丰特系普丰特系综之:综之:20(eV)莱曼系莱曼系巴耳末系巴耳末系帕邢系帕邢系布喇开系布喇开系-13.6-1.51-3.390n=1n=2n=3n=4n=5n=6(紫外区)(紫外区)(可见区可见区)连连 续续 区区 (红外区红外区)(红外区红外区)氢原子能级与光谱系图氢原子
8、能级与光谱系图213、*原子结构经典理论的困难卢瑟福模型卢瑟福模型(1)电子绕核运动要放射电磁波)电子绕核运动要放射电磁波(2)放射电磁波同时电子能量降低,电)放射电磁波同时电子能量降低,电子轨道缩小,最终塌缩到原子核上。子轨道缩小,最终塌缩到原子核上。(3)电子轨道缩小同时,轨道运动电磁)电子轨道缩小同时,轨道运动电磁波的波的T减小,原子光谱应为连续光谱。减小,原子光谱应为连续光谱。22三、三、玻尔的氢原子理论玻尔的氢原子理论1、玻尔理论的要点、玻尔理论的要点(1913年提出)年提出)(1)定态假设)定态假设 原子系统只能处在一系列不连续的能量原子系统只能处在一系列不连续的能量状态,相应的能
9、量分别为状态,相应的能量分别为 E1,E2,En。(2)跃迁假设)跃迁假设 原子从能量为原子从能量为 En 的定态跃迁到能量的定态跃迁到能量为为 Ek的定态时,就要放射或吸取一个频的定态时,就要放射或吸取一个频率为率为 nk的光子的光子。23玻尔频率公式玻尔频率公式(3)量子化条件)量子化条件 电子绕核作圆周运动时,其稳定状态电子绕核作圆周运动时,其稳定状态 的电子轨道角动量必需满足的电子轨道角动量必需满足称为角动量量子化条件。称为角动量量子化条件。242、氢原子的轨道半径、氢原子的轨道半径 两式联立,得两式联立,得25 n时,时,r1=0.529A 称称第一玻尔半径第一玻尔半径。电子在各轨道
10、上运动的速率为电子在各轨道上运动的速率为:26莱曼系莱曼系激激发发巴尔末系巴尔末系激发激发帕邢系帕邢系激发激发273、氢原子的能量、氢原子的能量 电子在量子数为电子在量子数为 n 的轨道上运动时,设的轨道上运动时,设无穷远处静电势能为零,则氢原子系统的能无穷远处静电势能为零,则氢原子系统的能量为:量为:将将 rn、vn代入,得:代入,得:可见,原子系统的能量量子化与量子力可见,原子系统的能量量子化与量子力学的严格计算一样。学的严格计算一样。28n=n=1n=2n=3n=4n=5E(ev)-13.6-3.4-1.51-0.85-0.544氢原子能级图氢原子能级图 n 1 的各稳定态称的各稳定态称
11、为激发态为激发态第一激发态第一激发态 E2=-3.4ev n时时,En,能级能级趋于连续趋于连续 E0时时,原子处于电原子处于电离状态。离状态。-基态基态29赖曼系赖曼系巴尔末系巴尔末系帕邢系帕邢系布拉开系布拉开系*电离能电离能使价电子脱离原子所须要的能量。使价电子脱离原子所须要的能量。如:氢原子基态如:氢原子基态电离能电离能 E E离离=E=E -E-E1 1=13.6 ev=13.6 ev304、几点说明、几点说明1)谱线的形成)谱线的形成大量原子跃迁形成大量原子跃迁形成谱线强度不同:同一时间各种能级跃迁的谱线强度不同:同一时间各种能级跃迁的原子数不同原子数不同2)原子的激发方法:)原子的
12、激发方法:电子碰撞电子碰撞光照:确定正好光照:确定正好3)玻尔理论的量子化定态和辐射频率)玻尔理论的量子化定态和辐射频率法则,也适用于其他原子。法则,也适用于其他原子。314)玻尔理论的缺陷以经典理论为基础加上量子化条件的不自以经典理论为基础加上量子化条件的不自洽理论。洽理论。轨道概念与微观粒子的波粒二象性相冲突;轨道概念与微观粒子的波粒二象性相冲突;无法处理谱线的强度、宽度、偏振问题。无法处理谱线的强度、宽度、偏振问题。1926 1926年,量子力学成为完整描述微观粒年,量子力学成为完整描述微观粒子运动规律的力学体系。子运动规律的力学体系。玻尔由于对探讨原子结构和原子辐射玻尔由于对探讨原子结
13、构和原子辐射的贡献,的贡献,19221922年荣获年荣获NobelNobel物理学奖。物理学奖。32四、推广的对应原理四、推广的对应原理 物理学的任何一种新理论,不论其特物理学的任何一种新理论,不论其特征如何,当把它应用于普遍性较小的旧理征如何,当把它应用于普遍性较小的旧理论所适用的状况时,这种新理论必定化为论所适用的状况时,这种新理论必定化为与它相对应的已坚固确立的旧理论。与它相对应的已坚固确立的旧理论。玻尔理论的意义玻尔理论的意义玻尔假设也适用于整个原子乃至粒子:玻尔假设也适用于整个原子乃至粒子:直观、明晰的物理图象,可初步、定性直观、明晰的物理图象,可初步、定性地处理困难问题。地处理困难
14、问题。起承上启下的作用起承上启下的作用33 例例1设大量氢原子处于设大量氢原子处于 n=4 的激发态,它们跃迁的激发态,它们跃迁时放射的谱线最多有几条,其中最短的波长是多少时放射的谱线最多有几条,其中最短的波长是多少?n=4n=3n=2n=1解解:由能级图,可画动身射的谱线:由能级图,可画动身射的谱线数目数目6条。条。由频率公式:由频率公式:最短波长为:最短波长为:34解法二解法二()思索思索6条谱线各属于什么谱线系条谱线各属于什么谱线系?35例例3-2一个氢原子处于主量子数一个氢原子处于主量子数n=3的状态,的状态,则该氢原子则该氢原子(A)能够吸取也能够放射一个红外光子能够吸取也能够放射一
15、个红外光子(B)不能吸取也不能放射一个红外光子不能吸取也不能放射一个红外光子(C)能够吸取一个红外光子能够吸取一个红外光子(D)能够放射一个红外光子能够放射一个红外光子解:解:n=1n=2n=3发射可见发射可见吸收红外吸收红外发射紫外发射紫外(C)363.3 类氢离子光谱类氢离子光谱类氢离子:原子核外只有一个电子的原子类氢离子:原子核外只有一个电子的原子体系。体系。Eg.He+Li+Be+一、类氢离子光谱一、类氢离子光谱谱系限1897年,天文学家毕克林在某星座的光谱中年,天文学家毕克林在某星座的光谱中发觉发觉m=1,2,337二、类氢原子的能级与轨道半径二、类氢原子的能级与轨道半径也可用玻尔理
16、论,不同的是也可用玻尔理论,不同的是只要只要则:则:忽视了忽视了R的微小差别的微小差别对每一对每一m,n=m+1,m+2,m+3383.4 弗兰克弗兰克赫兹试验赫兹试验灯丝灯丝栅级栅级栅级栅级0.5V1914年,弗兰克和赫兹用电子碰撞原子年,弗兰克和赫兹用电子碰撞原子的方法,证明玻尔理论。的方法,证明玻尔理论。容器抽真空后,容器抽真空后,充气:水银蒸汽充气:水银蒸汽K:放射电子放射电子KG:加速电子加速电子GP:反向电压反向电压39试验曲线说明:说明:汞原子基态到第一激发态的能量差汞原子基态到第一激发态的能量差4.9ev.外来能量外来能量4.9v,汞,汞原子才接收原子才接收原子物理的二大试验方
17、法:原子物理的二大试验方法:光谱法:原子与辐射场相互作用光谱法:原子与辐射场相互作用碰撞法:原子与其他实物粒子碰撞碰撞法:原子与其他实物粒子碰撞试验值:试验值:253.7nm403.5 电子自旋电子自旋(Electron Spin)Stern-Gerlach试验试验(1921年年)SNAAovenSNslitplateAgAA41推理推理:(电子角动量电子角动量)(磁矩磁矩)(2l+1)个值个值(2l+1)个值个值(2l+1)条条纹!条条纹!磁力磁力42斯特恩正在观测斯特恩正在观测银原子束通过非匀银原子束通过非匀整的磁场时,分裂整的磁场时,分裂成了两束成了两束试验结果:在底片上沉积的不是奇数条
18、痕迹,试验结果:在底片上沉积的不是奇数条痕迹,而是两条!而是两条!431925年,年,G.E.Uhlenbeck 和和 S.A.Goudsmit说明:说明:电子有自旋运动电子有自旋运动 自旋角动量自旋角动量(只有两种只有两种取向取向)自旋磁矩自旋磁矩(也只有两种取向也只有两种取向)两两条条纹条条纹1928年,狄拉克年,狄拉克(P.A.M.Dirac)从理论从理论上导出电子具有自旋的结论。上导出电子具有自旋的结论。Note:自旋角动量自旋角动量量子力学结果:量子力学结果:自旋量子数自旋量子数44 在空间任一方向在空间任一方向(Z轴轴)的分量:的分量:自旋磁量子数自旋磁量子数Z+/2-/2物理意义
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