第二章-高分子材料合成原理及方法-链式聚合优秀PPT.ppt

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1、其次章其次章 高分子材料合成原理及方法高分子材料合成原理及方法书目书目 引言引言 自由基聚合反应自由基聚合反应 阳离子型聚合反应阳离子型聚合反应 阴离子型聚合反应阴离子型聚合反应 逐步聚合反应逐步聚合反应 共聚合反应共聚合反应 高分子材料的合成方法高分子材料的合成方法2.1 引言引言 2.1.1 聚合反应及分类 1、聚合反应 a、概念 b、能够参与聚合反应的单体2、据单体与高分子在组成结构上的变更进行分类 a、加聚反应加聚物单体 b、缩聚反应缩聚物单体 举例 2.1.1 聚合反应及分类聚合反应及分类 3 3、据聚合反应机理分类、据聚合反应机理分类 a a、链式聚合、链式聚合特征特征“基元反应基

2、元反应”、“体系组成体系组成”、“转化率，单体转化率，单体-时间时间”几种类型几种类型 b b、逐步聚合、逐步聚合特征特征“逐步反应逐步反应”、“体系组成体系组成”、“转化率，单体转化率，单体-时间时间”2.2 自由基聚合反应自由基聚合反应 自由基聚合机理自由基聚合机理 自由基聚合引发反应自由基聚合引发反应 自由基聚合反应动力学自由基聚合反应动力学 相对分子质量相对分子质量 聚合热力学聚合热力学2.2.1 自由基聚合机理自由基聚合机理（一）自由基的产生（一）自由基的产生 自由基的概念自由基的概念均裂、异裂均裂、异裂以以BPO举例举例（二）自由基的反应性（二）自由基的反应性1、自由基的活性、自由

3、基的活性2、影响自由基活性的因素、影响自由基活性的因素“共轭效应共轭效应”、“极性效应极性效应”、“空间位阻空间位阻”3、自由基反应类型、自由基反应类型 a、加成反应、加成反应 b、氧化、氧化-还原反应还原反应 c、偶合反应、偶合反应 d、歧化反应、歧化反应 e、转移反应、转移反应（三）自由基聚合机理（三）自由基聚合机理“四个基元反应四个基元反应”链引发反应链引发反应链增长反应链增长反应链终止反应链终止反应链转移反应链转移反应1、链引发反应（慢引发）、链引发反应（慢引发）初级自由基初级自由基 活化能：活化能：100170 kJ/mol单体自由基单体自由基 活化能：活化能：2034 kJ/mol

4、“速率限制步骤速率限制步骤”？“诱导期诱导期”2、链增长反应（快增长）、链增长反应（快增长）双键双键键键键键 活化能：活化能：2034 kJ/mol “体系组成体系组成”3、链终止反应（速终止）、链终止反应（速终止）偶合终止偶合终止 活化能：几乎为活化能：几乎为0歧化终止歧化终止 活化能：活化能：821 kJ/mol a、聚合度的变更、聚合度的变更 b、影响偶合终止与歧化终止的因、影响偶合终止与歧化终止的因素素“为什么能够产生大分子为什么能够产生大分子”？3、链转移反应、链转移反应概念概念特点：特点：“聚合速率聚合速率”、“聚合度聚合度”转移反应类型转移反应类型 a、向单体链转移、向单体链转移

5、 b、向溶剂链转移、向溶剂链转移 c、向引发剂转移向引发剂转移 d、向大分子链转移向大分子链转移 2.4 自由基聚合反应特征自由基聚合反应特征A 链式聚合反应链式聚合反应B 速率限制步骤速率限制步骤C 链增长才使聚合度增加。体系组成链增长才使聚合度增加。体系组成D 转化率与时间的关系，聚合度与时转化率与时间的关系，聚合度与时间的关系。间的关系。E 少量阻聚剂使自由基聚合终止。少量阻聚剂使自由基聚合终止。2.3 自由基聚合反应动力学自由基聚合反应动力学主要探讨内容主要探讨内容聚合反应速率聚合反应速率聚合产物相对分子质量聚合产物相对分子质量各种影响因素各种影响因素3.1.1 自由基聚合动力学方程自

6、由基聚合动力学方程链引发速率链引发速率Ri链增长速率链增长速率Rp 等活性理论等活性理论链终止速率链终止速率Rt 稳态假定稳态假定 聚合总速率等于链增长速率聚合总速率等于链增长速率一级反应一级反应kd引发剂分解速率常数，单位：时间引发剂分解速率常数，单位：时间-1，物理意义：单位引发剂浓度时的分解速率，常见引发剂的物理意义：单位引发剂浓度时的分解速率，常见引发剂的kd约约10-410-6秒秒-1。R、M、P 分别代表初级自由基、链自由基和高聚物分别代表初级自由基、链自由基和高聚物链引发反应链引发反应第一步是速率限制步骤，引入引发速率第一步是速率限制步骤，引入引发速率f fRIdk2链增长反应链

7、增长反应 链增长速率为各步增长反应速率的总和；链增长速率为各步增长反应速率的总和；第一个假定：等活性理论第一个假定：等活性理论各步增长速率各步增长速率常数相等；常数相等；双基终止，并有双基终止，并有偶合终止偶合终止和和歧化终止歧化终止两种形式两种形式链终止反应链终止反应2 2 代表终止时消逝代表终止时消逝两个自由基，美国两个自由基，美国的习惯用法的习惯用法其次个假定：其次个假定：“稳态稳态”假定，在很短一段时假定，在很短一段时间内，体系自由基浓度不变，即间内，体系自由基浓度不变，即Ri=Rt 高分子聚合度很大，用于引发的单体远少高分子聚合度很大，用于引发的单体远少于用于增长的单体，即：于用于增

8、长的单体，即：RiRp 第三个假定：聚合总速率等于链增长速率。第三个假定：聚合总速率等于链增长速率。即即R Rp 聚合速率方程聚合速率方程例题例题 单体溶液浓度为单体溶液浓度为0.2 mol/L，过氧类引，过氧类引发剂浓度为发剂浓度为4*10-3 mol/L，在，在60oC下加下加热聚合，如引发剂半衰期热聚合，如引发剂半衰期44 h，引发，引发剂效率剂效率f=0.80，kp=145 L/(mol.s)，kt=7.0*107 L/(mol.s)，欲达到，欲达到50%转化转化率，需多长时间？率，需多长时间？2.3.2 影响聚合反应速率的因素影响聚合反应速率的因素一、聚合温度一、聚合温度依据依据Ar

9、rhenius方程方程上升温度，聚合反应速率增加上升温度，聚合反应速率增加In fact：聚合中期，聚合中期，Rp非但不下降，反而加快，在非但不下降，反而加快，在Ct曲曲线上表现为线上表现为S型。型。加速现象：外界因素（如加速现象：外界因素（如T、I）不变，仅由于）不变，仅由于体系本身引起的加速现象体系本身引起的加速现象。M、I 随时间随时间 ，Rp也应随之也应随之自由基聚自由基聚合的重要合的重要特征特征二、自动加速现象二、自动加速现象 体系粘度随转化率提高后，双基终止困难，体系粘度随转化率提高后，双基终止困难，终止速率下降终止速率下降，转化率转化率 40 50%时，终止速率下降可达上百倍，而

10、此时体时，终止速率下降可达上百倍，而此时体系粘度还不足以严峻阻碍单体扩散，系粘度还不足以严峻阻碍单体扩散，kp变动不大，使变动不大，使kp/kt1/2增增加了近加了近78倍，活性链寿命延长十多倍，自动加速显著，分子量倍，活性链寿命延长十多倍，自动加速显著，分子量也快速增加。也快速增加。自动加速现象因体系粘度引起的，又称自动加速现象因体系粘度引起的，又称凝胶效应（凝胶效应（gel effectgel effect）。粘度粘度包埋程度包埋程度k kt t 自由基浓度寿命自由基浓度寿命 R Rp p 分子量分子量自动加速现象产生缘由自动加速现象产生缘由双基终止由扩散限制双基终止由扩散限制2.4 相对

11、分子质量相对分子质量一、动力学链长一、动力学链长 概念：活性链从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分概念：活性链从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数子数 动力学链长动力学链长=链增长速率与链终止速率的比值链增长速率与链终止速率的比值动力学链长与引发速率的关系：动力学链长与引发速率的关系：若为引发剂引发，则若为引发剂引发，则 ：在低转化率下：动力学链长与单体浓度的一次在低转化率下：动力学链长与单体浓度的一次方成正比，与引发剂浓度的平方根成反比。方成正比，与引发剂浓度的平方根成反比。代入代入偶合终止，聚合度偶合终止，聚合度=2*v歧化终止，聚合度歧化终止，聚合度=v二、温度的影响：二、温度的影响：E

12、负值，温度上升，聚合度下降负值，温度上升，聚合度下降例题例题3：已知过氧化二苯甲酰在已知过氧化二苯甲酰在60oC的半衰期为的半衰期为48 h，甲基丙烯酸甲酯在甲基丙烯酸甲酯在60oC的的 kp2/kt=1*10-2L/(mol.s)。假如起始投料量为假如起始投料量为100 mL溶液溶液(溶剂为惰性溶剂为惰性)中含中含20 g甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯和0.1 g 过氧化苯甲酰，试求过氧化苯甲酰，试求（1）10%单体转化为聚合物需多少时间？单体转化为聚合物需多少时间？(2.14 h)（2）反应初期生成的聚合物数均聚合度？）反应初期生成的聚合物数均聚合度？(831)（60oC下，下，85%歧化

13、终止，歧化终止，15%偶合终止，偶合终止，f=1）（M(BPO)=242 g/mol；M(MMA)=100 g/mol）热力学探讨范围：热力学探讨范围：反应的可能性、反应进行的方向以及平衡反应的可能性、反应进行的方向以及平衡方面的问题。方面的问题。聚合热力学的主要目的：聚合热力学的主要目的：从单体结构来推断聚合可能性，这对从单体结构来推断聚合可能性，这对探究新聚合物的合成很重要。探究新聚合物的合成很重要。2.6 聚合热力学聚合热力学反应能否进行、按什么方向进行，取决于自由焓变更。反应能否进行、按什么方向进行，取决于自由焓变更。聚合、解聚处于平衡聚合、解聚处于平衡聚合自发进行聚合自发进行解聚解聚

14、热力学其次定律：热力学其次定律：聚合热力学的基础聚合热力学的基础只有自由能变更只有自由能变更GG小于零的过程才能自动进行。小于零的过程才能自动进行。一般聚合反应是放热反应，一般聚合反应是放热反应，H 0。是进行聚合反应的必要条件，是进行聚合反应的必要条件，与与 、有关有关。即聚合热的大小是关键。即聚合热的大小是关键。此时温度为聚合上限温度此时温度为聚合上限温度TC。聚合温度必需在。聚合温度必需在Tc以下。以下。S总是负值总是负值学问点总结学问点总结 结构单元 单体 转化率 自由基 自由基的基元反应 自由基聚合反应的速率限制步骤 自由基聚合反应中，转化率与时间的关系 自由基聚合反应中，分子量与时

15、间的关系 链终止方式，与分子量的关系 自由基聚合体系的组成2.3 阳离子型聚合反应阳离子型聚合反应聚合反应聚合反应按反应机理按反应机理链式聚合链式聚合逐步聚合逐步聚合离子聚合离子聚合自由基聚合自由基聚合离子聚合离子聚合依据活性中心依据活性中心的电荷性质的电荷性质阳离子聚合阳离子聚合阴离子聚合阴离子聚合离子聚合主要内容离子聚合主要内容 聚合单体聚合单体 聚合引发体系聚合引发体系 聚合反应机理聚合反应机理2.3.1 单体单体烯类、羰基化合物、含氧杂环的单体烯类、羰基化合物、含氧杂环的单体原则上：原则上：取代基为供电基团的单体取代基为供电基团的单体 供电取代基使供电取代基使C=C电子云密度增加，有电

16、子云密度增加，有利于阳离子活性种进攻；利于阳离子活性种进攻；形成阳离子增长种后，供电取代基又使形成阳离子增长种后，供电取代基又使阳离子增长种电子云分散，能量降低而阳离子增长种电子云分散，能量降低而稳定。稳定。R烷基：烷基：一个烷基供电不足，如丙烯、丁烯一个烷基供电不足，如丙烯、丁烯二个烷基供电，异丁烯。二个烷基供电，异丁烯。烷基醚：烷基醚：氧原子与双键形成氧原子与双键形成 p 共轭共轭苯环苯环/双键等：双键等：形成形成 共轭，三种聚合均可进行共轭，三种聚合均可进行2.3.2 阳离子聚合引发体系阳离子聚合引发体系常用的引发剂：常用的引发剂：质子酸质子酸(Protonic acid)；Lewis

17、酸；酸；亲电试剂亲电试剂如浓如浓H2SO4、H3PO4、HClO4等强质子酸。等强质子酸。引发机理引发机理：在非水介质中离解成质子氢（在非水介质中离解成质子氢（H+），使烯烃质，使烯烃质子化，引发单体进行阳离子聚合。子化，引发单体进行阳离子聚合。（1）质子酸质子酸质子酸作为引发剂的条件：质子酸作为引发剂的条件：有足够强度产生有足够强度产生H+；酸根离子（反离子）的亲核性不能过强，以免酸根离子（反离子）的亲核性不能过强，以免与活性中心结合成共价键，使链终止。与活性中心结合成共价键，使链终止。（2）Lewis酸酸能产生质子的物质，如能产生质子的物质，如H2O、ROH、HX、RCOOH等；等；能产生

18、碳阳离子的物质。如能产生碳阳离子的物质。如 RX、RCOX、(RCO)2O等。等。共引发剂共引发剂：质子或碳阳离子供应体：质子或碳阳离子供应体单独运用活性较低，需添加少量共引发剂单独运用活性较低，需添加少量共引发剂如如AlCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等等（一）（一）链引发：链引发：与单体双键加成形成单体碳阳离子与单体双键加成形成单体碳阳离子特点：特点：引发速率快，引发活化能为引发速率快，引发活化能为 Ei=8.421 kJ/mol（链引发、增长、终止、转移等基元反应）（链引发、增长、终止、转移等基元反应）主引发剂与共引发剂形成络合物离子对；主引发剂与共引发剂形成络合物离子

19、对；2.3.3 阳离子聚合机理阳离子聚合机理特点：特点：增长是离子与分子间反应，速度快，活化能低；增长是离子与分子间反应，速度快，活化能低；中心阳离子与反离子形成离子对；对链结构有中心阳离子与反离子形成离子对；对链结构有确定的确定的 限制实力；限制实力；增长过程中伴有分子内重排反应。增长过程中伴有分子内重排反应。（二）（二）链增长链增长引发生成的碳阳离子活性中心与反离子形成离引发生成的碳阳离子活性中心与反离子形成离子对，单体分子不断插入其中而增长子对，单体分子不断插入其中而增长。（三）（三）链转移和链终止链转移和链终止增长活性中心带有相同电荷，不能双基终止。增长活性中心带有相同电荷，不能双基终

20、止。1、动力学链不终止、动力学链不终止碳阳离子活性中心易与亲核物质（如单体、反碳阳离子活性中心易与亲核物质（如单体、反离子等）发生电荷转移反应，即离子等）发生电荷转移反应，即链转移反应链转移反应。向单体转移终止向单体转移终止最主要的终止方式最主要的终止方式链转移反应是限制分子量的主要因素，为保证链转移反应是限制分子量的主要因素，为保证聚合物有足够大的分子量，阳离子聚合往往须聚合物有足够大的分子量，阳离子聚合往往须在很低温度下（例在很低温度下（例-100-100）进行。）进行。增长活性中心向单体转移，生成含有不饱和端基增长活性中心向单体转移，生成含有不饱和端基的大分子，同时再形成能引发的离子对。

21、的大分子，同时再形成能引发的离子对。反离子转移终止反离子转移终止增长碳阳离子与反离子构成的离子对进行重排，增长碳阳离子与反离子构成的离子对进行重排，使原来活性链终止，同时再生出引发剂使原来活性链终止，同时再生出引发剂-共引共引发剂络合物，接着引发单体，动力学链不终止。发剂络合物，接着引发单体，动力学链不终止。与反离子加成与反离子加成当反离子亲核性较大时，与碳阳离子结合成共当反离子亲核性较大时，与碳阳离子结合成共价键，导致链终止；价键，导致链终止；2、动力学链终止、动力学链终止 活性中心与反离子碎片结合而终止；活性中心与反离子碎片结合而终止；添加链终止剂如水、醇、酸、酸酐、酯、醚等添加链终止剂如

22、水、醇、酸、酸酐、酯、醚等XA：终止剂：终止剂快引发、快增长、易转移、难终止快引发、快增长、易转移、难终止阳离子聚合机理的特点：阳离子聚合机理的特点：1、写出氯甲烷为溶剂、以、写出氯甲烷为溶剂、以SnCl4为引发剂的异丁为引发剂的异丁烯聚合反应机理。烯聚合反应机理。反应通式：反应通式：阴离子活性中心，一般由亲核试剂供应；：阴离子活性中心，一般由亲核试剂供应；：为反离子，一般为金属离子。：为反离子，一般为金属离子。2.4 2.4 阴离子型聚合反应阴离子型聚合反应 吸电子基能使吸电子基能使 C=C上的电子云密度降低，上的电子云密度降低，有利于阳离子的进攻；有利于阳离子的进攻；吸电子基也使碳阴离子增

23、长种的电子云吸电子基也使碳阴离子增长种的电子云密度分散，能量降低而稳定。密度分散，能量降低而稳定。烯类、羰基化合物、含氧三元杂环以及含氮杂烯类、羰基化合物、含氧三元杂环以及含氮杂环的单体。环的单体。原则上：原则上：含吸电子基的烯类单体。含吸电子基的烯类单体。2.4.1 阴离子聚合的单体阴离子聚合的单体 具有具有-共轭体系的烯类单体才能进行阴共轭体系的烯类单体才能进行阴离子聚合，如苯乙烯、丁二烯等。离子聚合，如苯乙烯、丁二烯等。取代基：取代基：NO3、CN、COOR，如硝，如硝基乙烯、丙烯腈、丙烯酸甲酯等基乙烯、丙烯腈、丙烯酸甲酯等阴离子聚合引发剂：电子给体，即亲核试剂阴离子聚合引发剂：电子给体

24、，即亲核试剂.按引发机理分为：按引发机理分为：电子转移引发电子转移引发如碱金属、碱金属芳烃引发剂；如碱金属、碱金属芳烃引发剂；阴离子引发阴离子引发如有机金属化合物。如有机金属化合物。2.4.2 阴离子聚合引发体系和引发阴离子聚合引发体系和引发（一）（一）电子转移引发：电子转移引发：双阴离子双阴离子碱金属将最外层的一价电子干脆转移给单体，生成自由基碱金属将最外层的一价电子干脆转移给单体，生成自由基-阴阴离子，自由基阴离子末端很快偶合终止，生成双阴离子，两离子，自由基阴离子末端很快偶合终止，生成双阴离子，两端阴离子同时引发单体聚合。如丁钠橡胶的生产。端阴离子同时引发单体聚合。如丁钠橡胶的生产。碱金

25、属碱金属如如 Li、Na、K等。等。电子干脆转移引发电子干脆转移引发 电子间接转移引发电子间接转移引发典例：钠和萘在四氢呋喃（典例：钠和萘在四氢呋喃（THF）中引发苯乙烯聚合。）中引发苯乙烯聚合。碱金属（如钠）将最外层的一个价电子转移给碱金属（如钠）将最外层的一个价电子转移给中间体（如萘），使中间体变为自由基阴离子中间体（如萘），使中间体变为自由基阴离子（如萘钠络合物），再引发单体聚合，同样形（如萘钠络合物），再引发单体聚合，同样形成双阴离子。成双阴离子。四氢呋喃的作用是将氧上的未共用电子对与钠离子形成四氢呋喃的作用是将氧上的未共用电子对与钠离子形成较稳定的络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于

26、萘自较稳定的络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基阴离子的引发。由基阴离子的引发。萘自由基阴离子萘自由基阴离子苯乙烯自由基阴离子苯乙烯自由基阴离子苯乙烯双阴离子苯乙烯双阴离子THF（二）（二）阴离子引发阴离子引发形成单阴离子形成单阴离子以金属氨基化合物的引发为例：以金属氨基化合物的引发为例：有机金属化合物有机金属化合物：最常用的阴离子聚合引发剂：最常用的阴离子聚合引发剂如如金属氨基化合物、金属烷基化合物金属氨基化合物、金属烷基化合物等。等。自由阴离子引发体系自由阴离子引发体系金属烷基化合物金属烷基化合物丁基锂丁基锂是最常见的阴离子聚合引发是最常见的阴离子聚合引发剂之一，它以离子对的形式引

27、发丁剂之一，它以离子对的形式引发丁二烯、异戊二烯聚合。二烯、异戊二烯聚合。其他亲核试剂如醇钠、吡啶等其他亲核试剂如醇钠、吡啶等（1）聚合机理聚合机理2.4.3 活性阴离子聚合活性阴离子聚合只有只有引发引发和和增长增长两步基元反应。两步基元反应。阴离子聚合必需在高真空或惰性气氛下，试剂和玻璃器阴离子聚合必需在高真空或惰性气氛下，试剂和玻璃器皿特别干净的条件下进行。皿特别干净的条件下进行。在无终止聚合的状况下，当转化率达在无终止聚合的状况下，当转化率达100%后，加入水、后，加入水、醇、酸、胺等链转移剂使活性聚合物终止。醇、酸、胺等链转移剂使活性聚合物终止。微量杂质如水、氧、二氧化碳等都易使碳阴离

28、子终止。微量杂质如水、氧、二氧化碳等都易使碳阴离子终止。活性链上脱负氢离子困难；活性链上脱负氢离子困难；反离子一般为金属阳离子，无法从其中夺取某个原子或反离子一般为金属阳离子，无法从其中夺取某个原子或 H+而终止。而终止。（2）阴离子聚合无终止的主要缘由：）阴离子聚合无终止的主要缘由：制备制备遥爪聚合物遥爪聚合物指分子链两端都带有活性官能团的聚合物，两个官能指分子链两端都带有活性官能团的聚合物，两个官能团遥遥位居于分子链的两端，象两个爪子，故称为团遥遥位居于分子链的两端，象两个爪子，故称为遥遥爪聚合物爪聚合物。制备方法：制备方法：聚合末期在活性链上加入如聚合末期在活性链上加入如 CO2、环氧乙

29、、环氧乙烷、二异氰酸酯等添加剂，使末端带羧基、羟基、异氰烷、二异氰酸酯等添加剂，使末端带羧基、羟基、异氰酸根等基团的聚合物，合成酸根等基团的聚合物，合成遥爪聚合物遥爪聚合物。（3）活性聚合的应用）活性聚合的应用 制备嵌段共聚物制备嵌段共聚物S：苯乙烯链段，：苯乙烯链段，B：丁二烯链段，常：丁二烯链段，常温下温下SBS表现表现B段弹性体的性质，段弹性体的性质，S段段处于玻璃态，起物理交联作用，当处于玻璃态，起物理交联作用，当T升升到到PS玻璃化转变温度（约玻璃化转变温度（约100），），SBS具有流淌性，可以塑模。具有流淌性，可以塑模。先制成一种单体的先制成一种单体的“活的聚合物活的聚合物”，再

30、加另，再加另一单体共聚，制得随意链段长度的嵌段共聚一单体共聚，制得随意链段长度的嵌段共聚物。物。如合成如合成SBS热塑性橡胶。热塑性橡胶。在室温条件下它的性能与一般硫在室温条件下它的性能与一般硫化橡胶并无差别，但却可以便利化橡胶并无差别，但却可以便利地接受一般塑料的加工方法如熔地接受一般塑料的加工方法如熔融注射挤压成型进行生产。融注射挤压成型进行生产。自由基聚合自由基聚合：慢引发、快增长、速终止：慢引发、快增长、速终止(双基终止双基终止)阳离子聚合阳离子聚合：快引发、快增长、易转移、难终止。：快引发、快增长、易转移、难终止。阴离子聚合阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止，无转移。快引发、慢增长、

31、无终止，无转移。慢增长是相对于引发而言慢增长是相对于引发而言较慢，其实它的增长较自较慢，其实它的增长较自由基聚合要快得多。由基聚合要快得多。总结 习题习题1、将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类、将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。型并写出引发反应式。单体：单体：(1)CH2=CHC6H5 (2)CH2=C(CN)2(3)CH2=C(CH3)2 (4)CH2=CHO(n-C4H9)(5)CH2=CHCl (6)CH2=C(CH3)COOCH3引发剂引发剂:(1)(C6H5CO2)2 (2)(CH3)3COOH+Fe2+(2)(3)萘萘-Na (4)BF3+H2O2、在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应、在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？为什么？