第三章紫外可见吸收光谱法优秀PPT.ppt

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1、-1-1.定义定义紫外可见吸取光谱法：依据溶液中物质的分子或离子紫外可见吸取光谱法：依据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸取来探讨物质的组成和结对紫外和可见光谱区辐射能的吸取来探讨物质的组成和结构的方法，包括比色分析法与分光光度法。构的方法，包括比色分析法与分光光度法。uu比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，属于可见吸取光度法的的范畴。属于可见吸取光度法的的范畴。属于可见吸取光度法的的范畴。属于可见吸取光度法的的范畴

2、。uu分光光度法：运用分光光度计进行吸取光谱分析的方法。分光光度法：运用分光光度计进行吸取光谱分析的方法。分光光度法：运用分光光度计进行吸取光谱分析的方法。分光光度法：运用分光光度计进行吸取光谱分析的方法。-2-紫外可见波长范围：紫外可见波长范围：紫外可见波长范围：紫外可见波长范围：u远紫外光区：远紫外光区：10-200nm；u近紫外光区：近紫外光区：200-400nm；u可见光区：可见光区：400-780nm。紫外可见吸取光谱法特点：紫外可见吸取光谱法特点：紫外可见吸取光谱法特点：紫外可见吸取光谱法特点：u仪器较简洁，价格较便宜；仪器较简洁，价格较便宜；u分析操作简洁；分析操作简洁；u分析速

3、度较快。分析速度较快。-3-n紫外可见吸取光谱：分子价电子能级跃迁（伴随着振紫外可见吸取光谱：分子价电子能级跃迁（伴随着振动能级和转动能级跃迁）。动能级和转动能级跃迁）。2.紫外可见吸取光谱的产生紫外可见吸取光谱的产生由由于于O2、N2、CO2、H2O等等在在真真空空紫紫外外区区(60-200nm)均均有有吸吸取取，测测定定这这一一范范围围光光谱谱时时须须将将光光学学系系统统抽抽真真空空并并充充充充入入惰惰性性气气体体。所所以以真真空空紫紫外外分分光光光光度度计计特特别别昂昂贵贵，在在实际应用中受到确定的限制。实际应用中受到确定的限制。通通常常所所说说的的紫紫外外-可可见见分分光光光光度度法法

4、，事事实实上上是是指指近近紫紫外外-可见分光光度法可见分光光度法(200-780nm)。-4-n n物质分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；物质分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；物质分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；物质分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；原子核在其平衡位置旁边的相对振动；分子本身绕其重原子核在其平衡位置旁边的相对振动；分子本身绕其重原子核在其平衡位置旁边的相对振动；分子本身绕其重原子核在其平衡位置旁边的相对振动；分子本身绕其重心的转动。心的转动。心的转动。心的转动。n n分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能分子具有三种不

5、同能级：电子能级、振动能级和转动能分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级。级。级。级。n n三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。n n分子的内能：电子能量分子的内能：电子能量分子的内能：电子能量分子的内能：电子能量EeEe、振动能量、振动能量、振动能量、振动能量EvEv、转动能量、转动能量、转动能量、转动能量ErEr。2.12.1电子跃迁与分子吸取光谱电子跃迁与分子吸取光谱电子跃迁与分子吸取光谱电

6、子跃迁与分子吸取光谱-5-uu转动能级间的能量差：转动能级间的能量差：转动能级间的能量差：转动能级间的能量差：0.0050.05eV0.0050.05eV，跃迁产生吸取，跃迁产生吸取，跃迁产生吸取，跃迁产生吸取光谱位于远红外区（远红外光谱或分子转动光谱）；光谱位于远红外区（远红外光谱或分子转动光谱）；光谱位于远红外区（远红外光谱或分子转动光谱）；光谱位于远红外区（远红外光谱或分子转动光谱）；uu振动能级的能量差：振动能级的能量差：振动能级的能量差：振动能级的能量差：0.051eV0.051eV，跃迁产生的吸取光谱，跃迁产生的吸取光谱，跃迁产生的吸取光谱，跃迁产生的吸取光谱位于红外区（红外光谱或

7、分子振动光谱）；位于红外区（红外光谱或分子振动光谱）；位于红外区（红外光谱或分子振动光谱）；位于红外区（红外光谱或分子振动光谱）；uu电子能级的能量差较大，约为电子能级的能量差较大，约为电子能级的能量差较大，约为电子能级的能量差较大，约为120eV120eV。电子跃迁产生。电子跃迁产生。电子跃迁产生。电子跃迁产生的吸取光谱在紫外的吸取光谱在紫外的吸取光谱在紫外的吸取光谱在紫外-可见光区可见光区可见光区可见光区(紫外紫外紫外紫外-可见光谱或分子的可见光谱或分子的可见光谱或分子的可见光谱或分子的电子光谱电子光谱电子光谱电子光谱)。分子的各能级：分子的各能级：分子的各能级：分子的各能级：-6-能级跃

8、迁：能级跃迁：能级跃迁：能级跃迁：电子能级间跃迁的同时，电子能级间跃迁的同时，电子能级间跃迁的同时，电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间总伴随有振动和转动能级间总伴随有振动和转动能级间总伴随有振动和转动能级间的跃迁。的跃迁。的跃迁。的跃迁。即电子光谱中总包即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带（带状光谱）宽谱带（带状光谱）宽谱带（带状光谱）宽谱带（带状光谱）。-7-u电子跃迁可以从基态激发到激发态的任一振动、转动能电子跃迁可以从基态激发到激发态的任一振动、转动能级上。故电子能级跃迁产生的吸取光谱包含了大量

9、谱线，级上。故电子能级跃迁产生的吸取光谱包含了大量谱线，并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸取带。并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸取带。u绝大多数的分子光谱分析，都是用液体样品，加之仪器绝大多数的分子光谱分析，都是用液体样品，加之仪器的辨别率有限，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。的辨别率有限，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。带状分子吸取光谱产生的缘由：带状分子吸取光谱产生的缘由：带状分子吸取光谱产生的缘由：带状分子吸取光谱产生的缘由：-8-当一束光照射到物质上时，光与物质发生相互作用，当一束光照射到物质上时，光与物质发生相互作用，于是产生反射、散射、吸取、透射。于是产生反射、散射、吸取、透

10、射。3.物质对光的选择性吸取物质对光的选择性吸取-9-当当一一束束光光照照射射到到某某物物质质或或其其溶溶液液时时，组组成成该该物物质质的的分分子子、原原子子或或离离子子与与光光子子发发生生“碰碰撞撞”。光光子子的的能能量量被被分分子子、原原子子所吸取，由最低能态（基态）跃迁到较高能态（激发态）。所吸取，由最低能态（基态）跃迁到较高能态（激发态）。光的吸取：光的吸取：光的吸取：光的吸取：-10-u分子、原子或离子具有不连续的量子化能级分子、原子或离子具有不连续的量子化能级u仅当光子能量与被照物质基态和激发态能量之差相等时仅当光子能量与被照物质基态和激发态能量之差相等时才能发生吸取才能发生吸取u

11、不同的物质由于其结构不同而具有不同的量子化能级，不同的物质由于其结构不同而具有不同的量子化能级，其能量差也不相同，物质对光的吸取具有选择性其能量差也不相同，物质对光的吸取具有选择性物质对光的选择性吸取物质对光的选择性吸取 吸取曲线吸取曲线-11-吸取曲线：吸取曲线：吸取曲线：吸取曲线：将不同波长的光透过某一固定浓度待测溶液，测量每一波长下溶液将不同波长的光透过某一固定浓度待测溶液，测量每一波长下溶液对光的吸取程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，即可得到吸对光的吸取程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，即可得到吸取曲线（吸取光谱）。取曲线（吸取光谱）。描述了物质对不同波长光的吸取实力。

12、描述了物质对不同波长光的吸取实力。-12-关于吸取曲线：关于吸取曲线：关于吸取曲线：关于吸取曲线：u同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸取波长应的波长称为最大吸取波长max;u不同浓度的同一种物质，其吸取曲线形态相像，不同浓度的同一种物质，其吸取曲线形态相像，max不变。不变。而对于不同物质，它们的吸取曲线形态和而对于不同物质，它们的吸取曲线形态和max不同不同;-13-uu吸取光谱的波长分布：由产生谱带的跃迁能级间的能量差吸取光谱的波长分布：由产生谱带的跃迁能级间的能量差吸取光谱的波长分布：由产生谱带的跃迁能级

13、间的能量差吸取光谱的波长分布：由产生谱带的跃迁能级间的能量差所确定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依所确定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依所确定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依所确定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据；据；据；据；uu吸取谱带的强度与分子偶极矩变更、跃迁几率有关，也供吸取谱带的强度与分子偶极矩变更、跃迁几率有关，也供吸取谱带的强度与分子偶极矩变更、跃迁几率有关，也供吸取谱带的强度与分子偶极矩变更、跃迁几率有关，也供应分子结构的信息。通常将在最大吸取波特长测得的摩尔应分子结构的信息。通常将在最大吸取波特长测得的摩尔应分子结构的信息。通

14、常将在最大吸取波特长测得的摩尔应分子结构的信息。通常将在最大吸取波特长测得的摩尔吸光系数吸光系数吸光系数吸光系数maxmax也作为定性的依据。不同物质的也作为定性的依据。不同物质的也作为定性的依据。不同物质的也作为定性的依据。不同物质的maxmax有时有时有时有时可能相同，但可能相同，但可能相同，但可能相同，但maxmax不确定相同；不确定相同；不确定相同；不确定相同；uu吸取谱线强度吸取谱线强度吸取谱线强度吸取谱线强度A A与该物质分子吸取的光子数成正比，即与与该物质分子吸取的光子数成正比，即与与该物质分子吸取的光子数成正比，即与与该物质分子吸取的光子数成正比，即与该物质的浓度该物质的浓度该

15、物质的浓度该物质的浓度C C成正比，这是定量分析的依据。成正比，这是定量分析的依据。成正比，这是定量分析的依据。成正比，这是定量分析的依据。-14-u不同浓度的同一种物质，在某确定波长下吸光度不同浓度的同一种物质，在某确定波长下吸光度A有差异，有差异，在在max处吸光度处吸光度A的差异最大。的差异最大。u在在max处吸光度随浓度变更的幅度最大，所以测定最灵处吸光度随浓度变更的幅度最大，所以测定最灵敏。吸取曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。敏。吸取曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。-15-章节重点：章节重点：u紫外可见吸取光谱产生原理；紫外可见吸取光谱产生原理；u物质对光的选择性

16、吸取；物质对光的选择性吸取；u吸取曲线的定义、特性及应用。吸取曲线的定义、特性及应用。其次章其次章紫外可见吸取光紫外可见吸取光谱法谱法1.1.电子跃迁类型电子跃迁类型电子跃迁类型电子跃迁类型2.2.立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响3.3.溶溶溶溶剂剂剂剂的的的的影影影影响响响响-溶溶溶溶剂剂剂剂极极极极性性性性对对对对吸吸吸吸取取取取光谱的影响光谱的影响光谱的影响光谱的影响4.4.生色团与助色团生色团与助色团生色团与助色团生色团与助色团5.5.红移与蓝移红移与蓝移红移与蓝移红移与蓝移-增色与减色增色与减色增色与减色增色与减色其次节

17、 有机化合物紫外可见吸取光谱-17-有机化合物的紫外有机化合物的紫外-可见吸取光谱是三种电子跃迁的可见吸取光谱是三种电子跃迁的结果：结果：电子、电子、电子、电子、n n电子。电子。分子轨道理论：成键轨道分子轨道理论：成键轨道分子轨道理论：成键轨道分子轨道理论：成键轨道-反键轨道反键轨道反键轨道反键轨道当外层电子吸取紫外或可见辐射后，就从基态（成键轨当外层电子吸取紫外或可见辐射后，就从基态（成键轨道）向激发态（反键轨道）跃迁。主要有四种跃迁，所需能道）向激发态（反键轨道）跃迁。主要有四种跃迁，所需能量量E大小依次为：大小依次为：nn *s s*n En s s1.电子跃迁类型电子跃迁类型COHH

18、-18-1.11.1跃迁跃迁跃迁跃迁uu所需能量最大；所需能量最大；所需能量最大；所需能量最大；电子只有吸电子只有吸电子只有吸电子只有吸取远紫外光的能量才能发生跃取远紫外光的能量才能发生跃取远紫外光的能量才能发生跃取远紫外光的能量才能发生跃迁；迁；迁；迁；uu饱和烷烃的分子吸取光谱出现饱和烷烃的分子吸取光谱出现饱和烷烃的分子吸取光谱出现饱和烷烃的分子吸取光谱出现在远紫外区；在远紫外区；在远紫外区；在远紫外区；uu吸取波长吸取波长吸取波长吸取波长200nm200200nmnm的光的光的光的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生，但当它们与生色团相连时，就会发生，但当它们与生色团相连时，就会发生，

19、但当它们与生色团相连时，就会发生n-n-共轭作共轭作共轭作共轭作用，增加生色团的生色实力用，增加生色团的生色实力用，增加生色团的生色实力用，增加生色团的生色实力(吸取波长向长波方向移动，且吸取波长向长波方向移动，且吸取波长向长波方向移动，且吸取波长向长波方向移动，且吸取强度增加吸取强度增加吸取强度增加吸取强度增加)，这样的基团称为助色团。，这样的基团称为助色团。，这样的基团称为助色团。，这样的基团称为助色团。-38-5.红移与蓝移、增色与减色红移与蓝移、增色与减色nmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移移(或紫移或紫移)；n吸取强度即摩

20、尔吸光系数吸取强度即摩尔吸光系数增大或减小的现象分别称为增增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。色效应或减色效应。-39-章节重点：章节重点：u电子跃迁的电子跃迁的4种类型及各自的特点；种类型及各自的特点；u溶剂极性对吸取光谱的影响及其选择原则；溶剂极性对吸取光谱的影响及其选择原则；u驾驭概念：生色团、助色团、红移、蓝移。驾驭概念：生色团、助色团、红移、蓝移。其次章其次章紫外可见吸取光紫外可见吸取光谱法谱法1.1.基本组成基本组成基本组成基本组成2.2.紫外紫外紫外紫外-可见分光光度计类型可见分光光度计类型可见分光光度计类型可见分光光度计类型第三节 紫外-可见分光光度计-41-42-1.

21、基本组成基本组成1.11.1光源光源光源光源uu可见光区：钨灯。其辐射波可见光区：钨灯。其辐射波可见光区：钨灯。其辐射波可见光区：钨灯。其辐射波长范围在长范围在长范围在长范围在3203202500nm2500nmuu紫外区：氢、氘灯。放射紫外区：氢、氘灯。放射紫外区：氢、氘灯。放射紫外区：氢、氘灯。放射180180375nm375nm的连续光谱的连续光谱的连续光谱的连续光谱要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以放射连续光谱，要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以放射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的运用寿命。具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的运用寿命。-43-1.21.2单色

22、器单色器单色器单色器将光源放射的复合光分解成单色光并可从中选出一任将光源放射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。波长单色光的光学系统。uu入射狭缝入射狭缝入射狭缝入射狭缝：光源的光由此进入单色器；：光源的光由此进入单色器；uu准直镜准直镜准直镜准直镜：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；uu色散元件色散元件色散元件色散元件：将复合光分解成单色光，棱镜或光栅；：将复合光分解成单色光，棱镜或光栅；uu聚焦透镜聚焦透镜聚焦透镜聚焦透镜：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；光聚焦至出射狭缝；uu

23、出射狭缝出射狭缝出射狭缝出射狭缝-44-光学系统的核心部分，起分光的作用。其性能干脆影响入射光的单色性，影响测定灵敏度、选择性及校准曲线的线性关系等。色散元件：色散元件：色散元件：色散元件：uu棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同而将不同波棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同而将不同波棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同而将不同波棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同而将不同波长的光分开，缺点是波长分布不匀整，辨别实力较低。长的光分开，缺点是波长分布不匀整，辨别实力较低。长的光分开，缺点是波长分布不匀整，辨别实力较低。长的光分开，缺点是波长分布不匀整，辨别实力较低。uu光栅：利用

24、光的衍射与干涉作用制成，它可用于紫外、可光栅：利用光的衍射与干涉作用制成，它可用于紫外、可光栅：利用光的衍射与干涉作用制成，它可用于紫外、可光栅：利用光的衍射与干涉作用制成，它可用于紫外、可见及红外光域，而且在整个波长区具有几乎匀整一样的高见及红外光域，而且在整个波长区具有几乎匀整一样的高见及红外光域，而且在整个波长区具有几乎匀整一样的高见及红外光域，而且在整个波长区具有几乎匀整一样的高辨别实力。它具有色散波长范围宽、辨别本事高、成本低、辨别实力。它具有色散波长范围宽、辨别本事高、成本低、辨别实力。它具有色散波长范围宽、辨别本事高、成本低、辨别实力。它具有色散波长范围宽、辨别本事高、成本低、便

25、于保存和易于制备等优点。缺点是各级光谱会重叠而产便于保存和易于制备等优点。缺点是各级光谱会重叠而产便于保存和易于制备等优点。缺点是各级光谱会重叠而产便于保存和易于制备等优点。缺点是各级光谱会重叠而产生干扰。生干扰。生干扰。生干扰。-45-1.31.3样品室样品室样品室样品室样品室放置各种类型的吸取池（比色皿）和相应的样品室放置各种类型的吸取池（比色皿）和相应的池架附件。吸取池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外池架附件。吸取池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须接受石英池，可见区一般用玻璃池。区须接受石英池，可见区一般用玻璃池。-46-检流计、微安表，电位计、数字电压表、记录仪、检流计、微安表，电

26、位计、数字电压表、记录仪、示波器及计算机等进行仪器自动限制和结果处理示波器及计算机等进行仪器自动限制和结果处理1.41.4检测器检测器检测器检测器利用光电效应将透过吸取利用光电效应将透过吸取池的光信号变成可测的电信号，池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光常用的有光电池、光电管或光电倍增管。电倍增管。1.51.5结果显示记录系统结果显示记录系统结果显示记录系统结果显示记录系统-47-2.分光光度计的类型分光光度计的类型简洁，价廉，适于在给定波特长测量吸光度或透光度，简洁，价廉，适于在给定波特长测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的一般不能作全波

27、段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。稳定性。自动记录，快速全波段扫描。可消退光源不稳定、检测自动记录，快速全波段扫描。可消退光源不稳定、检测器灵敏度变更等因素的影响，特殊适合于结构分析。仪器困器灵敏度变更等因素的影响，特殊适合于结构分析。仪器困难，价格较高。难，价格较高。2.12.1单光束型单光束型单光束型单光束型2.22.2双光束型双光束型双光束型双光束型-48-2.32.3双波长型双波长型双波长型双波长型uu通过波长选择可便利地校正背景吸取：消退吸取光谱通过波长选择可便利地校正背景吸取：消退吸取光谱通过波长选择可便利地校正背景吸取：消退吸取光谱通过波长选择可便利地校正背景吸取：消

28、退吸取光谱重叠的干扰，适合于混浊液和多组分化合物分析；重叠的干扰，适合于混浊液和多组分化合物分析；重叠的干扰，适合于混浊液和多组分化合物分析；重叠的干扰，适合于混浊液和多组分化合物分析；uu只运用一个吸取池：参比溶液即被测溶液，避开了单只运用一个吸取池：参比溶液即被测溶液，避开了单只运用一个吸取池：参比溶液即被测溶液，避开了单只运用一个吸取池：参比溶液即被测溶液，避开了单波长法中因被测溶液与参比溶液在组成、匀整性上的波长法中因被测溶液与参比溶液在组成、匀整性上的波长法中因被测溶液与参比溶液在组成、匀整性上的波长法中因被测溶液与参比溶液在组成、匀整性上的差异及两个吸取池之间的差异所引入的误差。差

29、异及两个吸取池之间的差异所引入的误差。差异及两个吸取池之间的差异所引入的误差。差异及两个吸取池之间的差异所引入的误差。-49-光路图：光路图：光路图：光路图：-50-光路图：光路图：光路图：光路图：-51-章节重点：章节重点：u紫外可见分光光度计的基本组成及各自的特点。紫外可见分光光度计的基本组成及各自的特点。其次章其次章紫外可见吸取光紫外可见吸取光谱法谱法1.1.定性分析定性分析定性分析定性分析2.2.定量分析定量分析定量分析定量分析3.3.纯度检查纯度检查纯度检查纯度检查4.4.结构协助解析结构协助解析结构协助解析结构协助解析第四节 紫外-可见分光吸取光谱法的应用-53-u有机化合物紫外吸

30、取光谱：反映结构中生色团和助色团有机化合物紫外吸取光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，可作为定性依据，但不完全反映分子特性；的特性，可作为定性依据，但不完全反映分子特性；u计算吸取峰波长，可以确定共扼体系；计算吸取峰波长，可以确定共扼体系；u标准谱图库：标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图。种化合物紫外光谱的标准谱图。1.定性分析定性分析n紫外光谱相同，两种化合物有时不确定相紫外光谱相同，两种化合物有时不确定相同，只有当同，只有当 max，max都相同时，可认都相同时，可认为两者是同一物质。为两者是同一物质。-54-2.定量分析定量分析uu定量依据：朗伯定量依据：朗伯定量依据：朗

31、伯定量依据：朗伯-比耳定律，比耳定律，比耳定律，比耳定律，吸光度吸光度吸光度吸光度A=A=bcbcuu灵敏度高：灵敏度高：灵敏度高：灵敏度高：maxmax在在在在104104105105之间（比红外大）之间（比红外大）之间（比红外大）之间（比红外大）uu测量误差与吸光度读数有关：测量误差与吸光度读数有关：测量误差与吸光度读数有关：测量误差与吸光度读数有关：A=0.434A=0.434时读数相对误差最时读数相对误差最时读数相对误差最时读数相对误差最小；吸光度在小；吸光度在小；吸光度在小；吸光度在0.2-0.80.2-0.8之间，误差较小，测定较精确。之间，误差较小，测定较精确。之间，误差较小，测

32、定较精确。之间，误差较小，测定较精确。uu某些国家将数百种药物紫外吸取光谱的最大吸取波长和某些国家将数百种药物紫外吸取光谱的最大吸取波长和某些国家将数百种药物紫外吸取光谱的最大吸取波长和某些国家将数百种药物紫外吸取光谱的最大吸取波长和吸取系数载入药典，作为定性定量依据；吸取系数载入药典，作为定性定量依据；吸取系数载入药典，作为定性定量依据；吸取系数载入药典，作为定性定量依据；-55-3.纯度检查纯度检查假如一化合物在紫外区没有吸取，而其中的杂质有较假如一化合物在紫外区没有吸取，而其中的杂质有较强吸取，就可以便利地检出该化合物中的痕量杂质。强吸取，就可以便利地检出该化合物中的痕量杂质。uu甲醇或

33、乙醇中杂质苯：可利用苯在甲醇或乙醇中杂质苯：可利用苯在甲醇或乙醇中杂质苯：可利用苯在甲醇或乙醇中杂质苯：可利用苯在256nm256nm处的处的处的处的B B吸取带，吸取带，吸取带，吸取带，而甲醇或乙醇在此波特长几乎没有吸取；而甲醇或乙醇在此波特长几乎没有吸取；而甲醇或乙醇在此波特长几乎没有吸取；而甲醇或乙醇在此波特长几乎没有吸取；uu四氯化碳中二硫化碳杂质：可视察四氯化碳中二硫化碳杂质：可视察四氯化碳中二硫化碳杂质：可视察四氯化碳中二硫化碳杂质：可视察318nm318nm处有无二硫化处有无二硫化处有无二硫化处有无二硫化碳的吸取峰即可。碳的吸取峰即可。碳的吸取峰即可。碳的吸取峰即可。-56-57

34、-4.有机化合物结构协助解析有机化合物结构协助解析uu200-400nm200-400nm无吸取峰：饱和化合物或单烯化合物无吸取峰：饱和化合物或单烯化合物无吸取峰：饱和化合物或单烯化合物无吸取峰：饱和化合物或单烯化合物uu220-280nm220-280nm无吸取峰：化合物中不含苯环、共轭双键、无吸取峰：化合物中不含苯环、共轭双键、无吸取峰：化合物中不含苯环、共轭双键、无吸取峰：化合物中不含苯环、共轭双键、醛基、酮基、溴和碘醛基、酮基、溴和碘醛基、酮基、溴和碘醛基、酮基、溴和碘uu210-250nm210-250nm有强吸取峰有强吸取峰有强吸取峰有强吸取峰(104)(104)：表明含有一个共轭

35、：表明含有一个共轭：表明含有一个共轭：表明含有一个共轭体系体系体系体系(K(K带带带带)。共轭二烯：。共轭二烯：。共轭二烯：。共轭二烯：KK带带带带 230nm230nm；-不饱和醛不饱和醛不饱和醛不饱和醛酮：酮：酮：酮：KK带带带带 230nm230nm，R R带带带带 310-330nm310-330nm可获得的结构信息：可获得的结构信息：可获得的结构信息：可获得的结构信息：-58-uu250-300nm250-300nm有中等强度的吸取峰有中等强度的吸取峰有中等强度的吸取峰有中等强度的吸取峰(=200-2000)(=200-2000)：芳环：芳环：芳环：芳环的特征的特征的特征的特征 吸取

36、吸取吸取吸取(具有精细解构的具有精细解构的具有精细解构的具有精细解构的B B带带带带)，化合物含芳环，化合物含芳环，化合物含芳环，化合物含芳环uu270-300nm270-300nm有随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸取有随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸取有随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸取有随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸取带：化合物中有羟基基团带：化合物中有羟基基团带：化合物中有羟基基团带：化合物中有羟基基团uu270-350nm270-350nm有弱吸取峰有弱吸取峰有弱吸取峰有弱吸取峰(=10-100)(=10-100)：醛酮：醛酮：醛酮：醛酮n*n*跃迁跃迁跃迁跃迁产生的产生的产

37、生的产生的RR带带带带uu260nm,300nm,330nm260nm,300nm,330nm有强吸取峰：有有强吸取峰：有有强吸取峰：有有强吸取峰：有3 3、4 4、5 5个双键个双键个双键个双键的共轭体系的共轭体系的共轭体系的共轭体系-59-光谱解析留意事项：光谱解析留意事项：光谱解析留意事项：光谱解析留意事项：u确认确认 max，并算出，并算出log，初步估计属于何种吸取带；，初步估计属于何种吸取带；u视察主要吸取带的范围，推断属于何种共轭体系；视察主要吸取带的范围，推断属于何种共轭体系；u须考虑须考虑pH值的影响。值的影响。-60-章节重点：章节重点：u紫外可见光谱定性分析依据；紫外可见光谱定性分析依据；u紫外可见光谱定量分析依据及特性。紫外可见光谱定量分析依据及特性。