2022年膜分离技术在油田含油污水处理中应用研究报告进展.docx

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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 个人资料整理 仅限学习使用膜分别技术在油田含油污水处理中的应用争论进展污水处理剂：在油田污水处理过程中,为防止设备及管线腐蚀、结垢,降低胶体、悬浮颗粒 含量,抑制有害细菌增生,所加入的化学药剂统称为污水处理剂； 油田常用的污水处理剂的种类主要有：缓蚀剂、阻垢剂、杀菌剂、絮凝剂、除氧剂第一节 缓蚀剂 一、腐蚀及其危害腐蚀：金属与四周介质接触,由于化学或电化学缘由引起的破坏；油田污水的腐蚀性：因具有较高的矿化度、含有腐蚀性气体 H2S、CO2、O2）和微生物 SRB、 TGB）,具有较高的腐蚀性； 腐蚀危害：造成污水集输管线、水处理设备、油水井及井

2、下工具的腐蚀破坏,影响油田生产系统的正常运行,仍会引起火灾,造成环境污染；金属设备的防腐措施 分为三类：一是通过化学防腐剂的加入,达到减轻腐蚀的目的；二是把金属本体与腐蚀介质隔开,如各种内外衬、涂防腐设备管线等；三是采用耐腐蚀材质,如不锈钢、塑料等；二、缓蚀剂定义和类型 1 、缓蚀剂定义凡是在腐蚀介质中添加少量物质就能防止或减缓金属的腐蚀,这类物质称为缓蚀剂； 2 、缓蚀剂的类型 氧化型缓蚀剂 缓蚀机理：使金属表面生成一层致密且与井数表面坚固结合的氧化膜,或与金属离子生成难溶的盐,阻挡金属离子进入溶液,抑制腐蚀；如铬酸盐NaCrO2、 K2Cr2O7）、亚硝酸盐 NaNO2）等；沉淀型缓蚀剂

3、缓蚀机理：缓蚀剂与腐蚀环境中的某些组分反应,生成致密的沉淀膜,或生成新的聚合物,掩盖在金属的表面,这种膜的电阻率大,抑制了金属的腐蚀；缓蚀剂有阴极抑制型和混合抑制型之分,如辛炔醇、磷酸盐、羟基喹啉等；吸附型缓蚀剂 有机缓蚀剂）缓蚀机理：缓蚀剂分子都有极性基团和非极性基团,加入腐蚀介质中的极性基团吸附在金属表面上,非极性基团就向外定向排列,形成憎水膜,使金属与腐蚀介质分 开；如烷基胺 RNH2 ）、烷基氯化吡啶、咪唑啉衍生物等；三、缓蚀剂挑选 1 、污水处理缓蚀剂的挑选 确定腐蚀缘由 对于油田生产系统,腐蚀的缘由有 pH值、含盐、含腐蚀性气体、细菌等,必需找出腐蚀的主要缘由,测定各气体的溶解量,

4、分析腐蚀介质的离子组成、腐蚀产物 等； 对于抑制 H2S腐蚀,可选用吡啶类和脂肪胺类吸附型缓蚀剂；防治 CO2腐蚀,选用咪唑啉类缓蚀剂；进行室内评判：在室内评比缓蚀率高的缓蚀剂及其用量,再在现场应用；室内评判一般采纳挂片试验法；现场试验确定缓蚀剂用量和加药方式设立腐蚀监测点,随时挂片监测腐蚀速度,以便调整、改进缓蚀剂品种、加药量和加药方式；进行经济技术指 标比较 对缓蚀剂的价格、用量、毒性及缓蚀率进行全面分析,挑选相对腐蚀率较高、成本较低、对环境污染轻的缓蚀剂； 2 、油田污水处理系统常用的缓蚀剂 对于油田污水处理系统,防腐成效较好的缓蚀剂有：含氮的有机化合物,脂肪胺及盐类,酰胺及咪唑啉类等；

5、其次节 阻垢剂 一、结垢及危害水中的化学物质是以离子状态存在的,在水中的溶解度是有限的,超过这个限度,化合物便成为固体而沉淀；在以下情形下引起结垢：水中含有形成溶解度很小的化合物的离子； 物理条件发生变化,或者水中的成分发生变化,使溶解度低于现有浓度； 垢的存在形式：悬浮于水中,或附在设备表面和管壁上垢的危害悬浮于水中的颗粒堵塞贮油层,或在贮油层表面结成固体的垢；降低供、注水管道和名师归纳总结 油管的有效直径,摩阻增大,能耗增加；抽油杆结垢时,增加抽油杆的负荷；第 1 页,共 6 页加热炉的辐射管结垢会造成过热,降低使用寿命；二、常见的水垢 1 、碳酸钙CaCO3） 碳酸钙垢是由钙离子与碳酸根

6、或碳酸氢根离子结合生成的；影响因- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 个人资料整理 仅限学习使用素包括：二氧化碳 CO2） 增大碳酸钙在水中的溶解度；随着系统中二氧化碳分压的增加,碳酸钙的溶解度增大,且随着温度的上升,影响减小；系统中压降的存在 CO2 分压减小 从溶液中逸出水的 pH值上升 导致碳酸钙沉淀 pH 值pH值高会产生更多的沉淀；总压力 系统压力增加,碳酸钙溶解度增大；温度 当温度增高时,碳酸钙的溶解度降低,即水温较高时会结较多的碳酸钙垢；水中所溶盐类水中含盐量增加,碳酸钙溶解度增加,结构趋势越小；水中溶解的固体总量 不包括钙和碳酸根离子）最大

7、可达到mg/L； 综上,生成碳酸钙的趋势 随温度上升而增加；随 CO2分压减小而增加；随 pH值增加而增加；随溶解的总盐量削减而增大；随总压力的减小而增大； 2 、硫酸钙 CaSO4）硫酸钙的类型：油田上最常见的硫酸钙沉积物是石膏；影响因素 a 、温度 低于 38时,石膏的溶解度随温度的上升而增大；高于 38时变化趋势相反；高于 38时,无水石膏 不溶性硬石膏）的溶解度比石膏小,先于石膏沉积,而石膏沉积温度为 100 ；因此,在较深、较热的井中,硫酸钙主要以无水石膏的形式存在；温度在 100 以上时,在有搅动或流淌的系统中,无水硫酸钙可直接沉积出来；如系统是静止的,半水的硫酸钙溶解度变小,随时

8、间的延长可转变成无水硫酸钙； b 、水中溶解盐类 当水中存在 NaCl 或其它溶解的盐类不包括 Ca2+和 SO42-）、浓度小于 mg/L 时,石膏或无水石膏的溶解度增大；当盐的含量大于 mg/L 时,硫酸 钙的溶解度减小； c 、压力 水中全部垢的溶解度都随着压力的增加而增大；在生产井中,压力降是生成硫酸钙垢的一个主要缘由；井筒四周的压力降会引起油层和油管结垢； d 、pH值 pH 值对硫酸钙的溶解度的影响很小或根本不影响； 3 、硫酸钡 BaSO4） 就目前所争论过的垢来说,硫酸钡是最难溶的垢；由于硫酸钡极难溶解,只要水中有 Ba2+和SO42-就会结垢；温度 100以下时, BaSO4

9、的溶解度随温度的上升而增大；高于 100 时,溶解度随温度的上升而减小；由于 BaSO4的溶解度在常温以上范畴内随温度上升而增大,因此在地面条件没有结垢的注水井,在井底也不存在结垢问题；溶解的盐类影响趋势同 CaCO3和 CaSO4； 压力 随压力增加溶解度增大,与硫酸钙同样的作用机理； 4 、硫酸锶 SrSO4） 硫酸锶比硫酸钡好溶一些；温度的影响 SrSO4 的溶解度随温度的上升而减小；25纯水中的溶解度为 129mg/L,125 时,溶解度降为 68 129mg/L ； 溶解盐的影响SrSO4的溶解度随水中 NaCl 含量的增加而增大,但随NaCl 含量的进一步增加,其溶解度会降低；在含

10、有钙镁的咸水中, SrSO4 的溶解度明显高于含有同等离子强度的 NaCl 咸水； 压力的影响压力对 SrSO4的溶解度影响与 CaSO4相同,随压力的增加而增大；当压力达到 3000psig 后,增加的幅度很小；许多情形下, Sr 与 Ba一同沉淀形成 7时最易生成垢； H2S H2S与铁反应生成腐蚀产物硫化铁,其溶解度微小,通常形成薄薄一层附着紧密的垢；所谓“ 黑水” 就是悬浮的硫化铁；氧 铁与氧结合能形成很多化合物；其中, FeOH2、FeOH3和 Fe2O3是常见的铁垢；红水” 是由水中含有名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 6 页精选学习资料 - - - - -

11、- - - - 个人资料整理 仅限学习使用的氧与铁作用的产物氧化铁的悬浮颗粒形成的 三、结垢缘由 1 、不相容论 各种水单独使用时,在系统条件下稳固且不结垢；混合使用后,溶解在各种水中的离子之间发生反应,可能生成不溶解的产物垢；例如：将含有大量钡Ba2）的水与含有大量硫酸根 SO42-）的水相混,必将生成硫酸钡BaSO4）； 明显,把两种或多种不相容的地面水混合注入地层是不合理的；2、热力学条件变化论在油田生产过程中,当压力、温度、pH值、流速以及溶解离子含量发生变化时,会增加结垢趋势； 3 、吸附论 结垢分为三个阶段：垢的析出,垢的长大,垢的沉积；垢具有晶体结构,设备、管线具有粗糙表面时,成

12、垢离子会吸附在表面上,并以其为结晶中心,不断长大,沉积成致密的垢； 也可以把腐蚀产物、细菌作为结晶中心形成垢；四、垢的鉴别 以下方法可初步判定垢的组成； 1 、判定方法一 把垢样浸于有机溶液中,溶去有机烃类物质,如溶剂颜色变深,说明其中含有机质； 2 、判定方法二 检查垢样是否带有磁性,如有磁性且磁性较强,说明含有 Fe2O3； 3 、判定方法三 把垢样放入15的盐酸中,如发生剧烈反应,并有臭鸡蛋气味放出,说明含有大量 FeS；如放出的气体无味,说明垢样中以CaCO3 为主；如酸液颜色变黄,说明垢样中含有铁的氧 化物； 4 、判定方法四 如垢样不与 15的盐酸溶液反应,就说明含有 CaCO3、

13、SrSO4、BaSO4； 5 、判定方法五 如垢样溶于水,说明垢样以 NaCl为主； 五、防垢 1 、防止混合不相容的水 注入两种不相容的水,要排除不相容问题,有两种做法：分开系统 两种水通过各自的注入系统进入不同的井组； 连续注入 两种水分别处于两套储罐,交替注入；在注入管线中的混合区很小,产生的沉积体积不足以导致注入井堵塞； 2 、水的稀释 通常会结垢的注入水可以用另外一种水稀释,形成在水系统条件下稳固的水； 3 、掌握 pH值降低 pH值会增加铁化合物和碳酸盐的溶解度,但会使水的腐蚀性变大而显现腐蚀问题； pH 值对硫酸盐垢的溶解度影响很小；这并不是广泛用来掌握垢的方法；只有在略微转变

14、pH值即可防止结垢时才有有用意义；必需精确掌握 pH值,而这在油田生产中往往是困难的； 4 、去除结垢组分 清除溶解在水中的气体 采纳化学和 或）机械方 法把水中的溶解气如 H2S、CO2和 O2除去,防止生成不溶的铁化合物 硫化物、氧化物）；如仅仅从水中除去 CO2,会使结垢更为严峻；相宜的做法：把 pH值降得足够低,使全部的 CO32和 HCO3转变成CO2,这样除去 CO2就可防止碳酸钙垢生成； 5 、化学防垢 1 ）化学防垢机理分散作用 低分子量的聚合物一般具有较高的电荷密度,可产生离子间斥力；共聚物仍具有表面活性功能,在水溶液中把胶体颗粒包围,呈稳固状态；胶体颗粒的核心也包括 CaC

15、O3、CaSO4等晶体,因此起到防垢的作用；螯合和络合作用 防垢剂把形成沉淀的金属离子Ca2+、Mg2+、Ba2+）变成可溶性的螯合离子或络合离子,抑制金属离子和阴离子 CO32- 、SO42-）结合生成沉淀；如ATMP和 EDTA就属于此类防垢剂；明白两个概念：螯合： 螯合离子：络合： 络合离子 絮凝作用 阻垢剂把水中含有的 CaCO3及 CaSO4晶核的胶体颗粒吸附在高分子聚合物的长链上,结合成矾花悬浮在水中,发挥阻垢作用；如聚丙烯酰胺和聚丙烯酸钠等； 晶体变形作用在形成晶体垢的过程中,有机高分子聚合物进入晶体结构,破坏晶体的正常生长,使晶体发生畸变,转变原先的规章结构,晶体不再连续增大,

16、从而防止或减轻结垢； 2 ）油田常用防垢剂防垢剂的作用：延缓、削减或抑制结垢；绝大多数常用的防垢剂的作用是防止垢晶体的增长,即防垢剂必需在水中垢的细小结晶刚从水中形成时就起作用；名师归纳总结 无机磷酸盐磷酸三钠 Na3PO4）、焦磷酸四钠 Na4P2O7）、六偏磷酸钠第 3 页,共 6 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 个人资料整理 仅限学习使用6）、三聚磷酸钠 Na5P3O10 ）； 特点： 药剂价格低,防 CaCO3垢较有效；易于水解产生正磷酸盐,与钙离子反应生成不溶解的磷酸钙；随水温的上升,水解速度加快；最高使用温度为 80； 有机磷酸及其盐

17、氨基三甲叉膦酸 ATMP）、乙二胺四甲叉膦酸 EDTMP）、羟基乙叉二磷酸钠 HEDP）；特点： 不易水解 投加量较低有较好的防垢成效 与其它污水处理药剂配伍性较好 使用温度高达 100 以上聚合物 聚丙烯酸 PAA）、聚丙烯酰胺 PMA）、聚马来酸酐 HPMA）等； HPMA防止 CaSO4、 BaSO4垢成效好；复配型复合物几种作用不同的单剂按肯定比例混合,只要相互间不发生反应,无抵消作用,且发挥各自特点,都可复配成复合物使用； 3 ）阻垢剂的挑选与评判 阻垢剂的评判 采纳试验室的试验测定相对成效,用阻垢率 P 来表示；阻垢剂的挑选阻垢剂的挑选要考虑以下因素：垢的化学组成：分析垢样的主要成

18、分,找出成垢的主要离子,有针对性挑选阻垢剂,取得好的阻垢成效；结垢严峻程度：阻垢剂的成效受过饱和程度影响；少量垢时,阻垢剂有好的成效,结垢速度高时,要依据结构的严峻程度挑选阻垢剂及其投加量；与其它污水处理剂的配伍性：阻垢剂与系统中的其它药剂 如杀菌剂、缓蚀剂、除氧剂等）是否起反应而抵消各自的成效；温度：随温度上升,阻垢剂成效降低；每种阻垢剂都有上限温度； 如已选取了有效的防垢剂,就必需保证两条准就： a ）在水中垢晶刚刚形成时,添加的防垢剂必需能最有效地阻挡垢晶进一步增长防垢剂必需投加于产生问题部位的上游； b ）防垢剂必需连续投加于水中,这样才能防止从水中沉淀的垢晶增长；留意：无论是连续注入

19、防垢剂,仍是“ 间歇式处理” 方法, 均应保证对系统连续投加防垢剂第三节 杀菌剂 一、污水处理系统中常见的细菌及其危害 1 、硫酸盐仍原菌 SRB） 仍原菌 厌氧条件下将硫酸盐仍原 成硫化物的细菌；生长繁衍环境 pH 值范畴： 5.5 9.0 ,最相宜 pH值为 6.5 7.5 ； 温 度：中温型 2040,高于 45 停止生长；高温型 5560 ； 生存部位：污水管线的滞留点弯头、阀门、垢下）、污水罐罐壁及底部、过滤器滤料中 SRB的危害 腐蚀污水管线及处理设备 硫酸盐仍原菌在厌氧条件下将水中的硫酸盐仍原成硫化氢）；腐蚀产物硫化亚铁 FeS）使水质变差,增加污水处理难度 SRB及 FeS随水

20、注入地层,引起地层堵塞； 2 、粘泥生成菌 腐生菌 TGB） 粘泥生成菌：在有氧条件下,能形成粘膜的细菌,习惯称为腐生菌；生存环境 主要存在于：低矿化度的污水处理系统；含油污水与清水混注系统 清水含溶解氧,含油污水含有机化合物,混合后矿化度降低,温度2535,具有粘泥生成菌生长繁衍的相宜环境条件）；的菌膜和悬浮物,堵塞污水管线、水处理设备和地层；危害：形成肉眼可见 二、杀菌剂种类和杀菌机理 1 、杀菌剂种类无机杀菌剂：氯,次氯酸钠,臭氧有机杀菌剂：戊二醛,季铵盐有机氯类,二硫氰基甲烷按杀菌机理：氧化性杀菌剂,非氧化性杀菌剂 2 、杀菌机理 渗透杀伤或分解菌体内电解质；抑制细菌的新陈代谢过程,如

21、抑制蛋白质合成；氧化络合细菌细胞内的生化过程；氧化性杀菌剂：氯、臭氧等均为强氧化剂,通过强氧化作用破坏细菌细胞结构,或氧化细胞结构中的一些活性基团杀菌；非氧化性杀菌剂 如季铵盐）：降低表面张力,选择性地吸附在菌体上,在细胞表面形成一层高浓度的离子团,直接影响细胞膜的正常功能；三、杀菌剂的挑选与投加 1 、杀菌剂的挑选 依据不同的水质、细菌的种类,特殊是 pH值； 当 pH值较高时,不宜用氯气等氧化性杀菌剂,而季铵 盐类杀菌剂 pH值越高越好；当水中含有 Fe2和 H2S时,不宜使用氧化名师归纳总结 性杀菌剂,否就不仅会增加氧化性杀菌剂用量,而且影响污水处理的水质；第 4 页,共 6 页- -

22、- - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 个人资料整理 仅限学习使用与其它水处理剂配伍,不能发生反应相互抵消其成效；具有良好的溶解性,加入后不影响水质 加入后,不能增加水中的胶体颗粒数,能匀称溶解水中,且清澈透亮；同一污水处理系统应间隔选用不同种类的杀菌剂,以免细菌产生抗药性 高效低毒,易降解,无环境污染； 2 、杀菌剂的投加 投加方法 连续投加：掌握细菌数量的增加 间歇冲击投加：大剂量投加杀灭大量细菌 两者结合 加药点 一般设在污水处理系统的远端,如进站来水处 除油罐前）；为确保注水水质,一般在污水处理的滤后或注水泵进口设加药点；加药量 连续式投加：开始浓度较高,细

23、菌数量掌握下来后,采纳相对较低的加药浓度；有效浓度由室内评判和现场细菌分析确定；间歇冲击投加：定期使用较高浓度的杀菌剂通过污水处理系统灭菌；加药周期、加药量、加药时间,依据室内评判和现场细菌分析而定,通过现场实践进行调整；细菌数量监控污水处理系统加入杀菌剂后,要定期取样,按常规方法进行细菌计数,随时调整加药方式和加药浓度,确保杀菌剂杀菌成效；第四节 混凝剂 一、混凝剂的定义、性能 混凝剂定义能使水中固体悬浮物形成絮凝物而下沉的物质；混凝剂的性能 中和固体悬浮颗粒表面负电荷凝结剂使失去负电荷的固体悬浮颗粒快速聚结下沉絮凝剂 1 、絮凝剂 主要是有机非离子型和阴离子型的水溶性聚合物,如聚丙烯酰胺、

24、聚乙二醇、羧甲基淀粉、羧乙基淀粉、羧乙基纤维素等；絮凝剂具有庞大的线性分子结构,每个分子上有多个链结,通过吸附作用桥接在水中固体颗粒表面,使其聚结下沉 2 、凝结剂无机阳离子聚合物：羟基铝、羟基铁、羟基锆性能：适应的 pH值范畴广,形成矾花大,形成速度快,沉降快,投量少,净化成效好,且不受水温影响；无机盐凝结剂铁盐：三氯化铁,硫酸亚铁等铝盐：三氯化铝,硫酸铝,钾明矾等铁盐性能：适应的 pH值范畴广,形成矾花大、比重大,沉降快,且不受水温影响,净化成效好；铝盐性能：形成的矾花小、比重轻、沉降慢,适应的 pH值范畴小；二、混凝净化应留意的问题 1 、正确投药浓度 在试验室进行挑选评判试验,找出正确

25、浓度； 2 、加药次序 先加凝结剂,解除固体悬浮颗粒表面的负电荷,再加絮凝剂；当絮凝剂是有机阴离子型聚合物时,更应留意；作用,可单独作为混凝剂；有机阳离子型聚合物兼有凝结剂和絮凝剂的双重 随着污水处理剂的不断更新进展,现场多用复合型混凝剂或无机高分子混凝剂,既起凝结作用,又起絮凝作用；第五节 除氧剂一、除氧剂作用机理 油田常用的除氧剂多为亚硫酸盐；除氧机理 利用水中的溶解氧,把 SO32氧化成 SO42,把溶解氧除去；除氧反应的影响因素 pH值：越高,反应越快 催化剂 镍盐和钴盐）：加快除氧剂与溶解氧的反应速度使用氧化剂前,应留意的问题 1 、亚硫酸盐除氧剂具有强腐蚀性和毒性,除氧剂的储运和投

26、加过程必需采纳相应的安全措施,采纳防腐储罐和耐腐蚀加药泵； 2 、亚硫酸盐除氧剂增加了系统中的SO42,使硫酸盐结垢的趋势增加,应采纳或加强相应的防垢措施； 3 、加药前要进行配伍性试验；投加时,应把除氧剂的加药点同与其配伍性差的水处理剂的加药点设置在不同位置,尽量提高除氧成效； 4 、污水处理系统中溶解氧含量随季节或混入的清水含量而变化；加除氧剂前要检测污水溶解氧含量,依据化学反应式求出理论加药量,加上富余量就是实际投加 量； 二、油田污水处理系统常用除氧剂 1 、二氧化硫SO2） 供应方 式 在具有压力的钢瓶里,以液化气形式供应应现场；用量 每除掉 1 份溶解氧需要 4 份二氧化硫；主要特

27、点 优点：价格低 缺点：需要特殊的气体处理设备,需分别加入催化剂； 2 、亚硫酸钠 Na2SO3） 使用方式 一般制成含催化剂的固体粉末,到现场用清水溶解后使用；用量 每 1 份溶解氧需名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 6 页精选学习资料 - - - - - - - - - 个人资料整理 仅限学习使用消耗 8 份亚硫酸钠；特点 优点：价格低,运输便利 缺点：溶液不防冻,液体和蒸气有毒性、腐蚀性,与空气中的氧反应降低除氧效率； 3 、亚硫酸氢钠NaHSO3） 使用方式可制成含催化剂的粉末或浓缩液35）； 用量 每 1 份溶解氧需消耗 6.5 份亚硫酸钠；特点 优点：可制成浓

28、缩液,在高矿化度的盐水中反应速度快 缺点：有毒性、腐蚀性 4 、亚硫酸氢氨 NH4HSO3） 使用方式可制成粉末或浓缩液 70）； 用量 每 1 份溶解氧需消耗 6.2 份亚硫酸钠；特点 优点：价格低,可制成高浓缩液 作用是高温除氧, 90以上反应快速；缺点：有毒性、腐蚀性 5 、 联氨 主要 优点：除氧效率高,不影响水质；缺点：价格昂贵；除氧催化剂 作用 大大加快亚硫酸盐与除氧剂的反应速度；有效的催化剂 比较有效的催化剂是二价金属离子,如铜 Cu2）、钴 Co2）、锰 Mn2）、镍 Ni2）等；其中,钴 Co2）是最有效的催化剂,最常用于油田污水处理系统中；除氧催化剂的使用 可直接加入到除氧剂中,也可加到除氧剂加药点的上游； 摘要 介绍了膜分别技术及其优点,有机膜、无机膜和复合膜在油田含油污水处理中的应用争论进展；分析了膜处理含油污水过程中的破乳机理、影响含油污水处理成效的各种因素、产生膜污染的缘由及其掌握措施；探讨了膜分别技术的争论方向和进展前景；最终指出,深化争论分别膜的分别过程和机理,探索合适的清洗周期,争论合适的清洗剂和清洗工艺,明确分别膜的预处理指标要求,合理支配工艺流程,开发新型膜及膜组件是膜分别技术在油田含油污水处理中应重点解决的问题； 关键词 膜；膜分别；破乳；膜污染；名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 6 页