第三章-大气污染监测优秀PPT.ppt
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1、 3.1 概述一、大气及其组成大气最显著的特点之一是温度随高度而变更。因此,常以温度特征来划分大气的层次,将大气自下而上分为对流层;平流层;中间层和热成层。大气是由多种气体组成的混合物大气是由多种气体组成的混合物。干洁空气干洁空气:大气中除去水汽和杂质的空气称为干洁空气。氮、氧、氩占大气总体积的99。水汽水汽:主要来自海洋、江河、湖泊等的蒸发和植物的蒸腾。固体杂质固体杂质:悬浮于大气中的烟粒、尘埃、盐粒等。二、大气污染物由于人类活动所产生的某些有害颗粒物和废气进入大气层,这些物质称为大气污染物。一、依据污染物存在状态分类大气中污染物质的存在状态是由其自身的理化性质及形成过程确定的,气象条件也起
2、确定的作用。一般将大气中的污染物分为以下七类一般将大气中的污染物分为以下七类:1)含硫化合物含硫化合物:SO2、H2S;SO3、硫酸、硫酸盐;2)含氮化合物含氮化合物:NO、NO2、NH3;硝酸、硝酸盐;3)碳氢化合物4)碳氧化合物5)含卤素化合物:HF、HCl等;6)氧化剂:O3、PAN、过氧化物等;7)颗粒物:(包括降尘和飘尘)颗粒污染物颗粒污染物 颗粒物是分散在大气中的微小固体颗粒物是分散在大气中的微小固体和液体颗粒状物。粒径多在和液体颗粒状物。粒径多在0.01-100m之间,是一个困难的非匀整体之间,是一个困难的非匀整体系。系。依据颗粒物在重力作用下的沉降特性依据颗粒物在重力作用下的沉
3、降特性 将其分为降尘和飘尘。将其分为降尘和飘尘。1、降尘:粒径大于、降尘:粒径大于10m的颗粒,的颗粒,如水泥粉尘、金属粉尘、飞尘等。在如水泥粉尘、金属粉尘、飞尘等。在重力作用下,易沉降。重力作用下,易沉降。2、飘尘:粒径小于10m的粒子.长期漂移在大气中,因其具有胶体性质,又称气溶胶。易随呼吸进入人体,危害健 康.也称可吸入颗粒物(IP或PM10)。通常所说的烟(Smoke)、雾(Fog)、均是用来描述飘尘存在形式的。依据污染物的形成过程分一次污染物二次污染物干脆从各种污染源排放到大气干脆从各种污染源排放到大气中的有害物质。中的有害物质。一次污染物在大气中相互作用一次污染物在大气中相互作用或
4、它们与大气中正常组分发生反应或它们与大气中正常组分发生反应所产生的新污染物。所产生的新污染物。二次污染物的形成在物理、化学或生物因素的作用下,或是与环境中其他物质发生反应物理、化学性状与一次污染物不同的新污染物二次污染物二次污染物(继发性污染物)(继发性污染物)一次污染物一次污染物由污染源直接排入环境的、其物理和化学性状未发生变化的污染物 三、大气污染源火山爆发自然源 森林火灾等 工矿企业排放的废气人工源 家庭炉灶、家电排放的废气 机动车排放的废气等1、按存在形式分 固定污染源 流淌污染源2、按空间分布分 点源 线源 面源 点源:燃烧化石燃料的发电厂和大城市的供暖锅炉;线源:汽车、火车、飞机等
5、在马路、铁路、跑道或航空线旁边构成的大气污染;面源:石油化工区或居民住宅区的众多小炉灶构成的大气污染。3、按排放时间状况分 连续源 间断源 瞬时源4按人类活动功能分 工业污染源 能源污染源 交通污染源 生活污染源等四、大气污染监测的任务四、大气污染监测的任务 大气污染监测工作一般可分为三类:大气污染监测工作一般可分为三类:1 1、环境大气监测、环境大气监测 目的是驾驭大气污染的状况,探讨有害物目的是驾驭大气污染的状况,探讨有害物质在大气中的变更。进行大气质量评价,并质在大气中的变更。进行大气质量评价,并提出警戒限度,预料预报。为制(修)定国提出警戒限度,预料预报。为制(修)定国家卫生标准及其他
6、环境爱护法规供应信息。家卫生标准及其他环境爱护法规供应信息。2 2、大气污染源监测、大气污染源监测 鉴定污染源所排放的有害物质是否符合鉴定污染源所排放的有害物质是否符合现行排放标准的规定。分析其对大气质量现行排放标准的规定。分析其对大气质量的影响,以便对其加以限制。的影响,以便对其加以限制。3 3、室内空气污染监测、室内空气污染监测 分析室内空气中有害物质的来源、成分、分析室内空气中有害物质的来源、成分、数量、转化和消长规律。数量、转化和消长规律。以消退污染物的危害,改善室内空气质以消退污染物的危害,改善室内空气质量,维护人体健康为目的。量,维护人体健康为目的。分析(监测)项目 3.2 3.2
7、 大气监测中的采样方法大气监测中的采样方法1 1、干脆采样法:当大气中分析组分浓度较高或所、干脆采样法:当大气中分析组分浓度较高或所用分析方法很灵敏时,干脆实行少量样品可供分用分析方法很灵敏时,干脆实行少量样品可供分析运用。析运用。常用的采样容器:常用的采样容器:注射器:注射器:100ml 100ml 注射器用现场空气抽洗注射器用现场空气抽洗 2-3 2-3次,次,然后抽样然后抽样,密封进气口,将注射器进气口朝下,密封进气口,将注射器进气口朝下,垂直放置,避开非现场气进入。带回试验室进行垂直放置,避开非现场气进入。带回试验室进行测定。应当天分析。测定。应当天分析。塑料袋:采样用的塑料袋必需与所
8、采集的物质不发生化学反应,对该物质不吸附,且密封性要好,不漏气。真空瓶:真空瓶是具有活塞的耐压玻璃瓶500-1000ml。先在试验室抽成真空。将真空瓶携带到现场,打开瓶塞,被测空气马上充溢瓶子。关闭瓶塞,采样体积即为真空瓶的体积。采气管采气管:采气管是两端带活塞的玻璃管,采气时用置换法充进被测空气。一端接抽气泵或二联球,一端通采集空气。打开两端活塞使通过采样管的空气量为采样管容积的6-10倍。采样容积即为采气管的体积。2 2、浓缩采样法:、浓缩采样法:大气中污染物的浓度一般很低,需将大气中污染物的浓度一般很低,需将大量的空气样品进行浓缩以满足分析大量的空气样品进行浓缩以满足分析方法的灵敏度。方
9、法的灵敏度。另外,浓缩采样法取样时间一般都较另外,浓缩采样法取样时间一般都较长,分析结果可代表采样时间内的平长,分析结果可代表采样时间内的平均浓度。均浓度。(1)溶液吸取法用吸取液采集大气样中被测组分的方法选择吸取液的原则:选择吸取液的原则:(1 1)有较高的吸取率)有较高的吸取率 吸取液对被采集的气体组分有较大的溶解吸取液对被采集的气体组分有较大的溶解度或化学反应速度快。度或化学反应速度快。(2 2)稳定时间较长)稳定时间较长(3 3)有利于测定)有利于测定(4 4)价廉、易得,可回收利用。)价廉、易得,可回收利用。(2)固体阻留法(填充小柱采样法)用一根长610cm、内径35cm的玻璃管或
10、聚丙烯塑料管,内装颗粒状填充剂。填充剂可以用吸附剂或在颗粒状担体上涂以某种化学试剂。当大气样品以确定流速被抽过此填充管时,被测组分因吸附、溶解或化学反应等作用,被阻留在固体填充剂上,从而达到浓缩采样的目的。采样后,通过解吸或洗脱被阻留的待测组分以进行分析测定。依据填充剂作用原理的不同,采样管(填充柱)分为吸附型、安排型和反应型三种类型。吸附型:吸附剂有颗粒状和纤维状两类。颗粒状吸附剂如硅胶、活性炭、分子筛、氧化铝等。它们是多孔物质,具有较大的比表面积,对气体有较强的吸附作用。纤维状吸附剂如滤纸、滤膜、脱脂棉、玻璃纤维等。兼有吸附和过滤作用。主要用于大气中颗粒状污染物的采集。吸附型主要是物理性阻
11、留,靠尘粒惯性碰撞、静电吸附和纤维间的网捕效应。选择固体吸附剂时,不仅要考虑到对被测组分吸附作用强,还应考虑到能便利地解吸。安排型:原理与气相色谱同。采样管中填充适当的固定相,当大气样品通过采样管时,在固定相中安排系数大的组分被保留在填充剂上,达到浓缩目的。反应型:当气样通过采样管时,待测组分在填充剂表面发生化学反应而被阻留。填充剂可选用与待测组分起反应的金属丝或细粒;也可用多孔惰性物质作担体,表面涂一层能与被测物质快速反应的试剂。采样后,用溶剂洗脱反应物,或加热、吹气解吸。与溶液吸取法比较,固体阻留法有很多优点:固体阻留法可以长时间采样。选择合适的填充剂对于蒸汽和气溶胶都有较高的采样效率。浓
12、缩在固体填充物上的污染物一般较稳定。(3 3)低温冷凝浓缩法(冷阱法)低温冷凝浓缩法(冷阱法):是借致冷剂的致冷作用,使空气中某些低沸点物质被冷凝成液态物质,以达到浓缩的目的。这种方法常用于采集低沸点的有机物。常用的致冷剂常用的致冷剂有冰-盐水(-10 );干冰-乙醇(-72 );液态空气(-190 );液氮(-196 )及半导体致冷装置等。例如,测定大气中的有机氟化物,用内装少许玻璃棉的蛇形管,插入液态空气冷阱中,以200-250ml/min 的流量采样,阻留率可达到 97以上。留意:若把低温冷凝采样法与气相色谱法分析法联用,在样品进入采样管前,应经过装有碱石棉、KOH 等的过滤器,以除去空
13、气中被同时冷凝下来的水和CO2。(4 4)自然积集法:)自然积集法:利用物质的重力,空气动力和浓差扩散利用物质的重力,空气动力和浓差扩散作用采集大气中的被测物质。作用采集大气中的被测物质。不须要动力设备,简洁易行,采样时间不须要动力设备,简洁易行,采样时间长,可较好地反映大气污染的总体平长,可较好地反映大气污染的总体平均状况。均状况。(5 5)静电沉降法)静电沉降法:将空气样品通过1200-2000伏电压的电场,使气体分子电离所产生的离子附着在尘粒上,使粒子带电。此带电的粒子在电场作用下沉降到收集电极上,洗脱即可进行分析。3.3 大气中常见污染物的分析空气污染指数空气污染指数(API)(API
14、)是定时通过新闻媒体向社会公众报告的一种定量反映和评价空气质量状况的指标。即将常规监测的几种空气污染物浓度简化成单一的数值形式,并分级表示空气受污染程度和空气质量状况。我国规定以自动监测空气中SO2、NO2、PM10 等作为计值API的污染物测定项目。空气污染指数分级及浓度限值空气污染指数分级及浓度限值按污染指数API,分为六级.空气污染指数分级浓度限表污染指数 污染物浓度mg/m3APIIP(可吸入悬浮物)SO2NO2500.0500.0500.0801000.1500.1500.1202000.250 0.7000.2403000.4201.6000.5654000.5002.1000.7
15、505000.6002.6000.940空气污染指数范围及相应的空气质量级别空气污染指数空气质对健康空气质量(API)量级别的影响 适用范围050 (优)可正常活动 自然爱护区风 景名胜区等51100(良)可正常活动居住区、商业、交通、文化区、一 般工业区和农村地区101200轻度污染长期接触易感染,201300中度污染,心脏病和肺病患者症状显著加剧,健康人群中普遍出现症状。300重度污染健康人群明显猛烈症状,出现某些疾病空气污染指数的计算方法空气污染指数的计算方法a、分指数的计算I污染物的分指数Ii,可由其实测浓度值Ci,依据分级范围,依据内插法进行计算:当i污染物浓度Ci在CijCiCij
16、1范围时内插法计算式内插法计算式:Ii:为I污染物分指数。Ci:为I污染物的浓度监测值Iij:为I污染物j转折点污染分项指数值Iij1:为I污染物在j1转折点的污染分项指数值Cij:为I污染物在j转折点的浓度限值Cij1:为I污染物在j1转折点的浓度限值污染指数计算值结果只保为整数,小数后数值全部进位。例:某地区大气质量某日监测值为CIP=0.225mg/m3CSO2=0.238mg/m3CNO2=0.098mg/m3计算API并发布空气质量日报查空气污染指数分级浓度限表CIP=0.225在2-3之间Iip2=100CIP2=0.150IIP3=200CIP3=0.250CS02=0.238m
17、g/M3Iso22=100Cso22=0.150Iso23=200CS023=0.70CNO2=0.098INO21=50CNO21=0.080INO22=100CNO22=0.12API=Max(175,116,73)=175结论:IP为首要污染物大气质量级,轻度污染,(长期接触,健康人体出现刺激性症状。)一、一、SO2大气中的含硫污染物含硫污染物主要有SO2、H2S、SO3、CS2、H2SO4及各种硫酸盐。它们主要来源于煤和石油燃料的燃烧,含硫矿石的冶炼、硫酸等化工产业排放的废气。在硫氧化物的监测中常以二氧化硫为代表,作为大气污染的重要指标之一,因为它在大气污染物质中分布最广,影响最大。S
18、O2的危害:SO2的测定1、四氯汞钾溶液吸取-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(GB897088)反应原理:反应原理:HOCH2SO3H+HOCH2SO3H+盐酸副玫瑰苯胺盐酸副玫瑰苯胺 紫色络合物紫色络合物在在548 nm 548 nm 处有最大吸取。处有最大吸取。方法特点:灵敏度高,选择性好;方法特点:灵敏度高,选择性好;但吸取液的毒性大。但吸取液的毒性大。2 2、甲醛缓冲溶液吸取、甲醛缓冲溶液吸取 -盐酸副玫瑰苯胺分光光度法盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 (GBGBT15262-94T15262-94)基本原理:SO2被甲醛溶液吸取后,生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入NaOH使加成化合
19、物分解,释放出的SO2与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用,生成紫红色络合物,在577nm处有最大吸取。该方法的主要干扰物是氮氧化物、臭氧。样品放置一段时间可使臭氧自动分解;加入氨磺酸钠溶液可消退氮氧化物的干扰。3 3、溶液电导率法、溶液电导率法原理:将大气样通入原理:将大气样通入 H2O2(H2SO4)H2O2(H2SO4)气气样中含样中含SO2 SO2 被吸取生成被吸取生成H2SO4 H2SO4。因为。因为溶液电导率的增值与所生成的硫酸量溶液电导率的增值与所生成的硫酸量成比例,成比例,用沟通电桥法检测电导率的变更,就可用沟通电桥法检测电导率的变更,就可以求出空气中以求出空气中SO2 SO2 的浓度。
20、的浓度。该方法最大优点是灵敏度高。该方法最大优点是灵敏度高。二、二、NOxNOx的测定的测定氮的氧化物有NO、NO2、N20、N2O3、N2O4和N2O5等,统称NOx。其中主要为NO和NO2。二者是对流层中危害最大的氮氧化物。危害:能引起酸雨。NOx能使大气中的SO2催化氧化成SO3NO2的毒性大约为NO的5倍,NO在大气中渐渐氧化为NO2,如被水雾吸取,会形成亚硝酸和硝酸。引发光化学烟雾。引发光化学烟雾。当当NOxNOx和和CHCH化合物共存于大气中,经阳光紫外化合物共存于大气中,经阳光紫外线的照射,会发生光化学反应,产生光化线的照射,会发生光化学反应,产生光化学烟雾。由此产生一系列二次污
21、染物,造学烟雾。由此产生一系列二次污染物,造成更大危害。成更大危害。测定方法测定方法1 1、Saltzman Saltzman 法(法(GB GBT 154351995T 154351995)(盐酸萘乙二胺光度法)测(盐酸萘乙二胺光度法)测NO2 NO2 基本原理:空气样中的基本原理:空气样中的NO2NO2与吸取液中的对氨基苯与吸取液中的对氨基苯磺酸发生重氮化反应,再与磺酸发生重氮化反应,再与N-(1-N-(1-萘基)乙二胺萘基)乙二胺盐酸盐作用,生成粉红色的偶氮染料盐酸盐作用,生成粉红色的偶氮染料 ,在波长,在波长540540545nm545nm有最大吸取。有最大吸取。2 2、三氧化铬、三氧
22、化铬-石英砂氧化法石英砂氧化法(测测NOx)NOx)(GBGBT 15436 1995T 15436 1995)基本原理:空气样中的氮氧化物经过三氧化基本原理:空气样中的氮氧化物经过三氧化铬铬-石英砂氧化管后,以石英砂氧化管后,以NO2NO2的形式与吸取的形式与吸取液中的对氨基苯磺酸发生重氮化反应,再液中的对氨基苯磺酸发生重氮化反应,再与与N-(1-N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐作用,生成粉萘基)乙二胺盐酸盐作用,生成粉红色的偶氮染料红色的偶氮染料 ,在波长,在波长540540545nm545nm测定测定吸光度吸光度 计算计算式中式中 V吸取液体积,吸取液体积,ml V0-换算成标准状况下换算成
23、标准状况下的采样体积,的采样体积,L;D样品的稀释倍数样品的稀释倍数 C0由工作曲线上查得由工作曲线上查得的的NO2浓度,浓度,ugml3 3、化学发光法、化学发光法 是一种能连续测定瞬时值的干式法。原理:利用气样中NO与 O3 发生化学发光反应,可测得NO 的浓度。将另一份等量的气样通过还原转化器使NO2 转化为NO 后,再测NOxNOx 总量,用差减法求得气样中NO2 浓度。化学发光法的特点:灵敏度高;选择性好;特点:灵敏度高;选择性好;响应速度快响应速度快化学发光分析法简介化学发光分析法简介利用火焰热能或化学反应释放出的能量使试样中被测物分子发生化学反应转化为新的化合物,并发光,产生分子
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