聚丙烯PP五大生产工艺.doc

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1、聚丙烯五大生产工艺一、溶液法工艺溶液法生产工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的工艺路线，由Eastman公司所独有。该工艺采用一种特殊改良的催化剂体系：锂化合物如氢化锂铝来适应高的溶液聚合温度。催化剂组分、单体与溶剂连续参加聚合反响器，未反响的单体通过对溶剂减压而别离循环。额外补充溶剂来降低溶液的粘度，并过滤除去残留催化剂。溶剂通过多个蒸发器而浓缩，再通过一台能够除去挥发物的挤压机而形成固体聚合物。固体聚合物用庚烷或类似的烃萃取进一步提纯，同时也除去了无定形聚丙烯，取消了使用乙醇与多步蒸馏的过程，主要用于生产一些与浆液法产品相比模量更低、韧性更高的特殊牌号产品。溶液法工艺流程复杂，且本钱较高，聚合温

2、度高，加上由于采用特殊的高温催化剂使产品应用范围有限，目前已经不再用于生产结晶聚丙烯。二、淤浆法工艺淤浆法又称浆液法或溶剂法工艺，是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期，淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。典型工艺主要包括意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂，采用立式搅拌釜反响器，需要脱灰与脱无规物，因采用的溶剂不同，工艺流程与操作条件有所不同。近年来，传统的淤浆法工艺在生产中的

3、比例明显减少，保存的淤浆产品主要用于一些高价值领域，如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。近年来，人们对该方法进展了改良，改良后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂，可删除催化剂脱灰步骤，能减少无规聚合物的产生，可用于生产均聚物、无规共聚物与抗冲共聚物产品等。目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。三、本体法工艺本体法工艺按聚合工艺流程，可以分为间歇式聚合工艺与连续式聚合工艺两种。1、间歇本体法工艺：间歇本体法聚丙烯聚合技术是我国自行研制开发成功的生产技术。间歇本体法工艺优点：生产工艺技术可靠，对原料丙烯质量要求不是很高，所需催化剂国内有保证，流程简

4、单，投资省、收效快，操作简单，产品牌号转换灵活、三废少，适合中国国情等。间歇本体法工艺缺点：生产规模小，难以产生规模效益；装置手工操作较多，间歇生产，自动化控制水平低，产品质量不稳定；原料的消耗定额较高；产品的品种牌号少，档次不高，用途较窄。目前，我国采用该法生产的聚丙烯生产能力约占全国总生产能力的24.0%。2、连续本体法工艺：主要包括美国Rexall工艺、美国Phillips工艺以及日本Sumitimo工艺。 Rexall工艺：Rexall本体聚合工艺是介于溶剂法与本体法工艺之间的生产工艺，由美国Rexall公司开发成功，采用立式搅拌反响器，2、连续本体法工艺：主要包括美国Rexall工艺

5、、美国Phillips工艺以及日本Sumitimo工艺。Rexall工艺：Rexall本体聚合工艺是介于溶剂法与本体法工艺之间的生产工艺，由美国Rexall公司开发成功，采用立式搅拌反响器，用丙烷含量为10%-30%质量分数的液态丙烯进展聚合。在聚合物脱灰时采用己烷与异丙醇的恒沸混合物为溶剂，简化了精馏的步骤，将剩余的催化剂与无规聚丙烯一同溶解于溶剂中，从溶剂精馏塔的底部排出。以后，该公司与美国El Paso公司组成的联合热塑性塑料公司，开发了被称为“液池工艺的新生产工艺，采用Montedison -MPC公司的HY-HS高效催化剂，取消了脱灰步骤，进一步简化了工艺流程。特点是以高纯度的液相丙

6、烯为原料，采用HY-HS高效催化剂，无脱灰与脱无规物工序。采用连续搅拌反响器，聚合热用反响器夹套与顶部冷凝器撤出，浆液经闪蒸别离后，单体循环回反响； Phillips工艺：由美国Phillips石油公司于20世纪60年代开发成功。特点是采用独特的环管式反响器，这种构造简单的环管反响器具有单位体积传热面积大，总传热系数高，单程转化率高、流速快、混合好、不会在聚合区形成塑化块、产品切换牌号的时间短等优点。可以生产宽范围熔体流动速率的聚聚物与无规聚合物； Sumitimo工艺：由日本Sumitimo住友化学公司于1974年开发成功。根本上与Rexene本体法相似，但Sumitimo本体法工艺包括除去

7、无规物及催化剂剩余物的一些措施。通过这些措施可以制得超聚合物，用于某些电气与医学用途。Sumitimo本体法工艺使用SCC络合催化剂以一氯二乙基铝复原四氯化钛，并经过正丁醚处理，液相丙烯在50-80、3.0MPa下进展聚合，反响速率高，聚合物等规指数也较高，还采用高效萃取器脱灰，产品等规指数为96%-97%，产品为球状颗粒，刚性高，热稳定性好，耐油及电气性能优越。 四、气相法工艺目前工业上普遍应用的气相法工艺主要有Univation公司的Unipol工艺、BP公司的Innovene工艺与Basell公司的Sphefilene工艺。气相法工艺主要特点：采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反响器。用这

8、种独特的反响器，因颗粒停留时间分布范围很窄，可以生产刚性与抗冲击性非常好的共聚物产品。这种接近平推流的反响器可以防止催化剂短路。当有乙烯存在时，可以生成大颗粒共聚物，而不是在均聚物颗粒内生成细粉，这些细粉将降低共聚物的低温冲击强度，并形成不必要的胶状体。因此，气相法工艺很窄的反响停留时间分布可以实现用多个全混反响釜均聚反响器才能生产的高抗冲共聚物的要求。另外，由于这种独特的反响器设计，气相法工艺的产品过渡时间很短，理论上产品的过度时间要比连续搅拌反响器或流化床反响器短2/3，因而产品切换容易，过渡产品很少。五、本体法-气相法组合工艺工艺主要包括巴塞尔公司的Spheripol工艺、日本三井化学公

9、司的Hypol工艺、北欧化工公司的Borstar工艺等。1、Spheripol工艺：Spheripol工艺由巴塞尔Basell聚烯烃公司开发成功。该技术自1982年首次工业化以来，是迄今为止最成功、应用最为广泛的聚丙烯生产工艺。Spheripol工艺是一种液相预聚合同液相均聚与气相共聚相结合的聚合工艺，工艺采用高效催化剂，生成的PP粉料粒度其催化剂生产的粉料呈园球形，颗粒大而均匀，分布可以调节，既可宽又可窄。可以生产全范围、多用途的各种产品。其均聚与无规共聚产品的特点是净度高，光学性能好，无异味。2、Hypol工艺：Hypol工艺由日本三井化学公司于20世纪80年代初期开发成功，采用HY-HS-II催化剂TK-II，是一种多级聚合工艺。它把本体法丙烯聚合工艺的优点同气相法聚合工艺的优点融为一体，是一种不脱灰、不脱无规物能生产多种牌号聚丙烯产品的组合式工艺技术。第 5 页