有机化学教案第八章.ppt

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1、用有机化学原理探索生物学用有机化学原理探索生物学2020/12/191 “化化学学是是中中心心科科科科学学学学，在在在在生生生生物物物物学学学学和和和和医医医医学学学学中中中中发发发发生生生生的的的的每每每每一一一一件件件件事事事事都都都都有有有有它它的的化化学学基基础础。如如果果你你你你没没没没有有有有化化化化学学学学的的的的思思思思维维维维，你你你你就就就就无无无无法法法法设设设设计计计计许许许许多多多多实实实实验验验验。如如果果你你不不能能制制造造分分子子，那那么么就就会会有有整整个个层层次次的的实实验验验验被被被被排排排排除除除除在在在在你你你你的的的的思思考考之之外外”。这这是是一一

2、种种跨跨学学科科讨讨论论的的精精神神。位位于于美美国国国国南南南南加加加加州州州州的的的的斯斯斯斯克克利利普普斯斯研研究究所所和和加加州州大大学学、纽纽约约市市的洛克菲勒大学的洛克菲勒大学以及伯克利以及伯克利以及伯克利以及伯克利的加州大学都在进行着卓有成效的化学的加州大学都在进行着卓有成效的化学生物学跨生物学跨学科研究。学科研究。学科研究。学科研究。2020/12/1922020/12/1938-1 8-1 分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名一、分类一、分类一、分类一、分类二、命名二、命名二、命名二、命名8-2 8-2 醛酮的理化性质醛酮的理化性质醛酮的理化性质醛酮的理化性质一、一、一、

3、一、结构与性质结构与性质结构与性质结构与性质二、物理性质二、物理性质二、物理性质二、物理性质三、化学性质三、化学性质1.1.羰基的亲核加成反应羰基的亲核加成反应羰基的亲核加成反应羰基的亲核加成反应内容提要内容提要2020/12/194内容提要内容提要2.2.-H-H的反应的反应的反应的反应3.3.还原反应还原反应还原反应还原反应 4.4.氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应8-3 8-3 波谱分析波谱分析波谱分析波谱分析一、一、一、一、IRIR二、二、二、二、1 1HNMRHNMR2020/12/195第八章第八章第八章第八章 醛、酮和醌醛、酮和醌醛、酮和醌醛、酮和醌8-18-1 分类和命名分类和

4、命名分类和命名分类和命名 一、分类一、分类一、分类一、分类 (p211p211)1.1.醛和酮醛和酮醛和酮醛和酮 (Aldehyde and Ketone)(Aldehyde and Ketone)脂肪族脂肪族醛和酮醛和酮 饱和饱和不饱和不饱和甲基醛（酮）甲基醛（酮）,-,-不饱和醛不饱和醛(酮）酮）(1)按按烃基种类烃基种类2020/12/196脂环族醛和酮脂环族醛和酮饱和醛、酮饱和醛、酮不饱和醛、酮不饱和醛、酮芳香族醛和酮芳香族醛和酮2-环己烯环己烯-1-酮酮苯甲醛苯甲醛苯乙酮苯乙酮2020/12/197 2.2.醌醌醌醌(Quinone)(Quinone)根据来源根据来源萘酚氧化的产物，

5、属于萘醌类萘酚氧化的产物，属于萘醌类苯酚氧化的产物，属于苯醌类苯酚氧化的产物，属于苯醌类2020/12/198 二、命名二、命名二、命名二、命名 1.1.醛和酮醛和酮醛和酮醛和酮 (p212p212)(1)(1)俗名和普通命名俗名和普通命名俗名和普通命名俗名和普通命名 醛醛醛醛 根据来源（按照其氧化后得到的羧酸根据来源（按照其氧化后得到的羧酸 名称得来）名称得来）蚁醛蚁醛肉桂醛肉桂醛香草醛香草醛2020/12/199 酮酮酮酮 对结构简单的酮，类似于醚的命名，根据羰基所连烃基命名。（分别写出与羰基相对结构简单的酮，类似于醚的命名，根据羰基所连烃基命名。（分别写出与羰基相连的两个烃基的名称，然后

6、再加上连的两个烃基的名称，然后再加上“（甲）酮（甲）酮”字）字）甲乙酮甲乙酮甲苯酮甲苯酮甲基环己基酮甲基环己基酮二苯酮二苯酮2020/12/1910 (2)(2)系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法 （选择羰基碳原子所在的最长（选择羰基碳原子所在的最长（选择羰基碳原子所在的最长（选择羰基碳原子所在的最长C C链作为主链）链作为主链）链作为主链）链作为主链）醛醛醛醛 （某醛，从醛基（某醛，从醛基（某醛，从醛基（某醛，从醛基C C原子开始编号）原子开始编号）原子开始编号）原子开始编号）2-甲基丙醛甲基丙醛3,4-二甲基二甲基-2,4-戊二烯醛戊二烯醛 环己基甲醛环己基甲醛 2-己烯二醛己烯二醛

7、2020/12/19112-苯基丙醛苯基丙醛4-羟基羟基-3-甲氧基苯甲醛甲氧基苯甲醛 酮酮酮酮 （某酮，从距羰基最近的（某酮，从距羰基最近的（某酮，从距羰基最近的（某酮，从距羰基最近的C C链一端开始编号）链一端开始编号）链一端开始编号）链一端开始编号）4-甲基甲基-2-戊酮戊酮3-甲基甲基-1-苯基苯基-2-丁烯酮丁烯酮2020/12/1912(E E)-14-二十一碳烯二十一碳烯-10-酮酮1,4-环己二酮环己二酮 4-甲基环己酮甲基环己酮2020/12/1913 苯乙酮苯乙酮 1-环己基环己基-2-丙酮丙酮,-二苯基丙酮二苯基丙酮1-环己基丙酮环己基丙酮2020/12/1914 2.2

8、.醌醌醌醌 (p233p233)1,4-苯醌苯醌(对苯醌对苯醌)1,2-苯醌苯醌(邻苯醌邻苯醌)2,5-二甲基二甲基-1,4-苯醌苯醌2020/12/19151,4-萘醌萘醌9,10-蒽醌蒽醌1,2-萘醌萘醌2020/12/19168-28-2 醛和酮的理化性质醛和酮的理化性质醛和酮的理化性质醛和酮的理化性质 一、结构与性质一、结构与性质一、结构与性质一、结构与性质 (p213p213)C C：spsp2 2杂化杂化杂化杂化，键成键电子对在氧原子周围出现的几率较大，电子密度分布不均等。键成键电子对在氧原子周围出现的几率较大，电子密度分布不均等。+2020/12/1917 1.1.结构与物理性质

9、结构与物理性质结构与物理性质结构与物理性质 羰基是极性基团，分子有极性，能与水分子形成氢键，但分子间不能形成氢键。羰基是极性基团，分子有极性，能与水分子形成氢键，但分子间不能形成氢键。2.2.结构与化学反应结构与化学反应结构与化学反应结构与化学反应与与与与烯烯烯烯烃烃烃烃类类类类似似似似，羰羰羰羰基基基基中中中中的的的的 键键键键比比比比 键键键键活活活活泼泼泼泼，容容容容易易易易发发发发生生生生加加加加成成成成反反反反应应应应。但但但但由由由由于于于于 键键键键成成成成键键键键电电电电子子子子对对对对在在在在氧氧氧氧原原原原子子子子上上上上出现的几率较大，反应机理与烯烃不同。出现的几率较大，

10、反应机理与烯烃不同。出现的几率较大，反应机理与烯烃不同。出现的几率较大，反应机理与烯烃不同。2020/12/1918醛醛酮酮 -+-+羰基的亲核加成羰基的亲核加成羰基的亲核加成羰基的亲核加成和还原反应和还原反应和还原反应和还原反应-H的反应的反应醛的醛的氧化反应氧化反应对反应性能对反应性能的影响的影响2020/12/1919 二、物理性质二、物理性质二、物理性质二、物理性质 (p217p217)相应的羧酸和醇相应的羧酸和醇 醛和酮的醛和酮的 b.p.和和 S 相应的烃和醚，例如：相应的烃和醚，例如：化合物化合物 丙酸丙酸 丁醇丁醇 2-丁酮丁酮 丁醛丁醛 戊烷戊烷 乙醚乙醚 M M 74 74

11、 72 72 72 74b.p.()b.p.()141 118 78 70 36 35 2020/12/1920 三、化学性质三、化学性质三、化学性质三、化学性质 1.1.羰基的亲核加成反应羰基的亲核加成反应羰基的亲核加成反应羰基的亲核加成反应 (1)+HCN(1)+HCN (p218p218)可逆反应可逆反应反应物反应物反应物反应物：醛：醛,脂肪族甲基脂肪族甲基 酮及酮及C8环酮环酮生成物生成物生成物生成物：-羟基腈类化合物羟基腈类化合物应应应应 用用用用：用于增长碳链：用于增长碳链（-羟基腈）羟基腈）2020/12/1921羰基加成反应机理羰基加成反应机理(p219p219)例例例例 讨论

12、讨论讨论讨论3 4h后原料后原料只反应了一半只反应了一半 几乎不反应几乎不反应2 3min反应完成反应完成2020/12/1922H+CN-v vOH-H+CN-v v 反应机理反应机理反应机理反应机理 慢慢 反应决速步骤反应决速步骤亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲电中心亲电中心亲电中心亲电中心2020/12/1923快快 反应机理：反应机理：离子型亲核加成反应离子型亲核加成反应离子型亲核加成反应离子型亲核加成反应 影响羰基亲核加成反应的因素影响羰基亲核加成反应的因素影响羰基亲核加成反应的因素影响羰基亲核加成反应的因素反应物反应物反应物反应物 .羰基碳正电性羰基碳正电性v v 脂肪族烃基脂肪

13、族烃基脂肪族烃基脂肪族烃基：+I+I效应效应 羰基碳正羰基碳正 电性电性 芳香族烃基芳香族烃基芳香族烃基芳香族烃基：芳环与羰基发生：芳环与羰基发生p p共轭共轭 羰基碳正电性羰基碳正电性 v v 2020/12/1924.羰基碳所连基团体积羰基碳所连基团体积空间位阻空间位阻v v 结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为：反应试剂反应试剂反应试剂反应试剂.亲核试剂亲核能力亲核试剂亲核能力v v .亲核试剂体积亲核试剂体积v v 例如：例如：HCN、NaHSO3、ROH和和H2O与羰基的加成反应较为困难，尤其是与羰基的加成反应较为困难，尤其是H2O

14、。2020/12/1925应用举例应用举例2-甲基甲基-2-羟基丙腈羟基丙腈2-甲基甲基-2-羟基丙酸羟基丙酸2-甲基丙烯酸甲基丙烯酸2020/12/1926甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(PMMA)2020/12/1927(2)+NaHSO(2)+NaHSO3 3(p219p219)磺酸磺酸醇钠醇钠分子内部酸分子内部酸碱中和反应碱中和反应或或（与稀酸或稀碱共热可分解成反应物）（与稀酸或稀碱共热可分解成反应物）2020/12/1928可逆反应可逆反应反应物反应物反应物反应物：醛、脂肪族甲基酮及：醛、脂肪族甲基酮

15、及C8环酮环酮生成物生成物生成物生成物：生成：生成-羟基磺酸盐羟基磺酸盐 应应应应 用用用用：若若用用饱饱和和NaHSO3，生生成成物物为为白白，反反应应能能进进行行到到底底，可可用用于于鉴鉴定定醛醛、脂脂肪肪族族甲甲基基酮酮及及C8环酮。环酮。利用利用-羟基磺酸盐的水解反应，分离提纯反应物。羟基磺酸盐的水解反应，分离提纯反应物。2020/12/1929 (3)+R (3)+RMgXMgX (p222p222)无水乙醚无水乙醚RMgX亲核性极强，所以反应是不可逆反应。亲核性极强，所以反应是不可逆反应。反反应应物物：任任何何结结构构的的醛醛酮酮（空空间间位位阻阻特特别别大大的的酮酮和和RMgX例

16、外）。例外）。生成物：加成反应产物水解后生成醇。生成物：加成反应产物水解后生成醇。应应 用：制备不同结构的醇用：制备不同结构的醇2020/12/1930应用举例应用举例应用举例应用举例干醚干醚甲醛甲醛甲醛甲醛 11醇醇醇醇干醚干醚环氧乙烷环氧乙烷环氧乙烷环氧乙烷 11醇醇醇醇2020/12/1931其它醛其它醛其它醛其它醛 22醇醇醇醇干醚干醚酮酮酮酮 33醇醇醇醇干醚干醚2020/12/1932 (4)+R (4)+ROHOH (p221p221)无水无水无水无水半缩醛半缩醛缩缩 醛醛（-羟基醚）羟基醚）（同碳二醚）（同碳二醚）缩醛可以被稀酸水解成反应物，所以必须在无水条件下进行缩醛可以被稀

17、酸水解成反应物，所以必须在无水条件下进行2020/12/1933醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。反应物反应物反应物反应物：醛，酮与醇的反应较困难：醛，酮与醇的反应较困难生成物生成物生成物生成物：半缩醛（不稳定）半缩醛（不稳定）最终得到缩醛。最终得到缩醛。应应应应 用用用用：生生成成的的缩缩醛醛在在碱碱性性条条件件下下较较稳稳定定，酸酸性性条条件件下下易易水水解解，在在有有机机合合成成中中常常利利用用此此反反应应保护醛基。保护醛基。2020/12/1934应用举例应用举例无水无水4-己烯醛己烯醛4-己烯醛缩乙二醇己烯醛缩乙二醇2020/12/1935(5)

18、+(5)+氨的衍生物氨的衍生物氨的衍生物氨的衍生物(羰基试剂，加成消除羰基试剂，加成消除羰基试剂，加成消除羰基试剂，加成消除,p220),p220)反应物反应物反应物反应物：醛酮：醛酮(空间位阻大的酮例外空间位阻大的酮例外)反应条件反应条件反应条件反应条件：弱酸（：弱酸（pH 4）2020/12/1936反应试剂反应试剂羟胺羟胺羟胺羟胺肼肼肼肼苯肼苯肼苯肼苯肼2,4-2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼二硝基苯肼氨基脲氨基脲氨基脲氨基脲2020/12/1937产物产物 肟肟肟肟腙腙腙腙苯腙苯腙苯腙苯腙 2,4-2,4-二硝基二硝基二硝基二硝基苯腙苯腙苯腙苯腙(黄黄黄黄)缩氨脲缩氨脲缩氨脲缩氨

19、脲 2020/12/1938应用应用应用应用：产产物物有有固固定定的的熔熔点点，可可用用于于鉴鉴定定相相应应的的醛醛和和酮酮。小小分分子子的的醛醛和和酮酮用用2,4-二二硝硝基基苯苯肼肼鉴鉴定定，生生成成黄色黄色。产物经产物经H2O/H+，又生成原来的醛和酮，可用于分离提纯。，又生成原来的醛和酮，可用于分离提纯。2020/12/1939 2.2.-H-H的反应的反应的反应的反应 (1)(1)羟羟醛醛缩缩合合反反应应 (p223(p223，在在在在稀稀稀稀碱碱碱碱或或或或稀稀稀稀酸酸酸酸的的的的催催催催化化化化下下下下，含含含含-H-H的的的的醛醛醛醛发发发发生生生生分分分分子子子子间间间间的的

20、的的加加加加成成成成反反反反应应应应，生生生生成成成成-羟羟羟羟基醛或酮基醛或酮基醛或酮基醛或酮)2020/12/19402020/12/1941 反应的实质反应的实质反应的实质反应的实质 在在稀稀OH-的的催催化化下下，一一分分子子醛醛的的CH断断裂裂，形形成成p共共轭轭的的亲亲核核试试剂剂：负负碳碳离离子子中中间间体体，与与另另一分子醛的羰基发生亲核加成反应，生成一分子醛的羰基发生亲核加成反应，生成-羟基醛羟基醛羟醛缩合反应羟醛缩合反应羟醛缩合反应羟醛缩合反应。OH-2020/12/1942应用举例应用举例稀稀2020/12/1943稀稀2020/12/1944 (2)(2)卤代反应：卤代

21、反应：卤代反应：卤代反应：+X+X2 2(p228)(p228)碘仿反应碘仿反应碘仿反应碘仿反应：或或黄黄黄黄 2020/12/1945应用应用应用应用：碘仿反应可用于鉴定乙醛和甲基酮以及能被氧化成上述化合物的醇。：碘仿反应可用于鉴定乙醛和甲基酮以及能被氧化成上述化合物的醇。或或黄黄黄黄 2020/12/1946 3.3.还原反应还原反应还原反应还原反应 (p224)(p224)(1)H(1)H2 2/Ni/Ni 羰基和碳碳双键同时被还原羰基和碳碳双键同时被还原 醛醛 1 醇醇 酮酮 2 醇醇例例例例：2020/12/1947 (2)LiAlH(2)LiAlH4 4或或或或NaBHNaBH4

22、4 二二者者均均不不还还原原碳碳碳碳双双键键，但但前前者者还还能能还还原原COOH及及衍衍生生物物、RX、RCN等等，后者只还原羰基。后者只还原羰基。例例例例：2020/12/1948 (3)Zn-Hg/HCl(3)Zn-Hg/HCl（Clemmenson还原法）还原法）酮基被还原成亚甲基。酮基被还原成亚甲基。例例例例：2020/12/1949 (4)Wolff-Kishner-(4)Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法黄鸣龙还原法黄鸣龙还原法黄鸣龙还原法 在碱性条件下，酮基被还原成亚甲基在碱性条件下，酮基被还原成亚甲基黄鸣龙黄鸣龙黄鸣龙黄鸣龙（前上海有机所研究员，中科院院士）（前上海有机

23、所研究员，中科院院士）2020/12/1950 4.4.氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应(p226p226)(1)+(1)+弱氧化剂弱氧化剂弱氧化剂弱氧化剂 Tollen Ag(NH3)2+Fihllihg 试剂试剂.CuSO4/H2O .酒石酸钾钠，酒石酸钾钠，NaOH/H2O Benedict CuSO4，Na2CO3，(本尼迪特本尼迪特)柠檬酸三钠柠檬酸三钠/H2O用于鉴别醛和酮用于鉴别醛和酮用于鉴别醛和酮用于鉴别醛和酮，例：，例：2020/12/1951（银镜）（银镜）酮酮 （砖红色砖红色砖红色砖红色）芳香族醛，酮芳香族醛，酮 芳香族醛，芳香族醛，甲醛，酮甲醛，酮 （砖红色砖红色砖红色

24、砖红色）2020/12/1952碳碳双键和醇不被氧化碳碳双键和醇不被氧化碳碳双键和醇不被氧化碳碳双键和醇不被氧化，例：，例：(2)(2)歧化反应歧化反应(Cannizzaros reaction 康尼扎罗康尼扎罗)反应物反应物反应物反应物：不含：不含-H的醛的醛反应条件反应条件反应条件反应条件：浓：浓OH-催化催化浓浓浓浓2020/12/19538-4 8-4 波谱分析波谱分析波谱分析波谱分析 一、一、一、一、IRIR C=O 17551670cm-1(s)共轭体系共轭体系波数波数，-碳原子上有强吸电子基碳原子上有强吸电子基波数波数CHHO CH 28402695cm-1（wm）近近2720c

25、m-1处有中等强度吸收（双峰或单峰），并伴有羰基吸收谱带，是说明醛基存在的证据。处有中等强度吸收（双峰或单峰），并伴有羰基吸收谱带，是说明醛基存在的证据。2020/12/1954正辛醛的红外光谱图正辛醛的红外光谱图2020/12/1955苯乙酮的红外光谱图苯乙酮的红外光谱图1.苯环苯环 CH 4.苯环呼吸振动苯环呼吸振动5.一取代苯一取代苯CH面外弯曲振动面外弯曲振动2.甲基甲基 CH3.C=O 2020/12/1956 二、二、二、二、1 1H NMRH NMR 1.CHHO 1HH受受吸吸电电子子羰羰基基的的影影响响，在在1H NMR中中的的特特征征吸吸收收峰峰出出现现在在极极低低的的场场

26、，=910，可可用于证实醛基的存在。用于证实醛基的存在。2.吸电子羰基对吸电子羰基对-H也产生去屏蔽效应也产生去屏蔽效应 2020/12/1957苯甲醛的苯甲醛的1HNMR谱图谱图2020/12/1958丁酮的丁酮的1HNMR谱图谱图2020/12/1959亲电加成与亲核加成的异同2020/12/1960反应物特点反应物特点产物特点产物特点羰基亲核加成羰基亲核加成反应反应 与氢氰酸加成与氢氰酸加成-羟基腈羟基腈 与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成-羟基磺酸钠羟基磺酸钠 与羰基试剂加成与羰基试剂加成 生成含有生成含有CN双键的化合物双键的化合物 与醇加成与醇加成半缩醛半缩醛(羟基醚）羟基醚）;缩醛

27、缩醛(同碳二醚同碳二醚)与与R-MgX制备不同结构的伯制备不同结构的伯,仲仲,叔醇叔醇-氢的反应氢的反应 羟醛缩合反应羟醛缩合反应-羟基醛羟基醛;-羟基酮羟基酮 脱水得到脱水得到,-不饱和醛不饱和醛,酮酮 卤仿反应卤仿反应 少一个碳的羧酸卤仿少一个碳的羧酸卤仿 还原反应还原反应与氢气反应与氢气反应伯醇，仲醇伯醇，仲醇，没有选择性，没有选择性 金属氢化物金属氢化物LiAlH4，NaBH4 只还原羰基成醇羟基只还原羰基成醇羟基 与锌汞齐和浓盐酸与锌汞齐和浓盐酸还原羰基成亚甲基还原羰基成亚甲基 与与N2H4和强碱和强碱制备制备-羟基羧酸羟基羧酸白色沉淀，鉴定白色沉淀，鉴定鉴定，分离鉴定，分离保护醛基

28、保护醛基增长碳链，制备烯醛，烯酮增长碳链，制备烯醛，烯酮鉴定鉴定2020/12/1961歧化反应歧化反应 在浓碱作用下，不含在浓碱作用下，不含-氢原子的醛氢原子的醛分子间氧化还原分子间氧化还原 羧酸盐羧酸盐+醇醇(若为甲醛，它总被氧化）若为甲醛，它总被氧化）2020/12/1962N O H（肟肟）CN N H2（腙腙）CN N H C N H2CO（缩缩 氨氨 脲脲）N N HCN O2N O2（2，4 二二 硝硝 基基 苯苯 腙腙）黄色黄色羰基试剂羰基试剂 产产 物物 OCH2N O H（羟羟 胺胺）H2N N H2（肼肼）H2N N H（2，4 二二 硝硝 基基 苯苯 肼肼）H2N NH

29、 C N H2 （氨氨 基基 脲脲）N O2N O2+O（伯胺）（伯胺）（西佛碱）（西佛碱）N R(Ar)Czng w 2020/12/1963烯醛式结构只还原醛基，用烯醛式结构只还原醛基，用LiAlH4或或NaBH4烯醛式结构只还原双键，保护醛基，先制备缩醛，再水解烯醛式结构只还原双键，保护醛基，先制备缩醛，再水解只还原醛基只还原醛基只还原双键只还原双键2020/12/1964醛酮与其它化合物的鉴别醛酮与其它化合物的鉴别醛酮与其它化合物的鉴别醛酮与其它化合物的鉴别饱和饱和NaHSO3（用的少）（用的少）白白鉴定醛、脂肪族甲基酮及鉴定醛、脂肪族甲基酮及C8环酮环酮2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼黄

30、色黄色是羰基试剂，说明含有羰基是羰基试剂，说明含有羰基碘仿反应碘仿反应黄黄乙醛和甲基酮乙醛和甲基酮及类似甲基酮结构的仲醇及类似甲基酮结构的仲醇吐伦吐伦银镜银镜酮酮斐林斐林砖红色砖红色砖红色砖红色 酮酮,芳香族醛芳香族醛本尼迪特本尼迪特砖红色砖红色砖红色砖红色 酮酮,芳香族醛芳香族醛,甲醛甲醛醛酮的鉴别醛酮的鉴别醛酮的鉴别醛酮的鉴别2020/12/1965不反应不反应酮酮芳香族醛芳香族醛Ar-CHO甲醛甲醛脂肪族醛脂肪族醛R-CHO吐伦吐伦斐林斐林本尼迪特本尼迪特2020/12/1966结结结结 构构构构C：sp2杂化。羰基碳原子带部分正电荷，是亲电中心；羰基氧原子带部杂化。羰基碳原子带部分正电

31、荷，是亲电中心；羰基氧原子带部分负电荷，是亲核中心。羰基的结构特点以及羰基和邻近基团的相互影分负电荷，是亲核中心。羰基的结构特点以及羰基和邻近基团的相互影响，决定了醛、酮和醌的性质。响，决定了醛、酮和醌的性质。物理性质物理性质物理性质物理性质与醇分子结构的区别，决定了其物理性质的差异。与醇分子结构的区别，决定了其物理性质的差异。本章小结本章小结2020/12/1967化学性质化学性质化学性质化学性质醛酮醛酮亲亲亲亲核核核核加加加加成成成成 羰羰基基的的亲亲核核加加成成反反应应及及反反应应物物的的活活性性；加加成成试试剂剂，反反应应物物的结构，产物及应用。的结构，产物及应用。-HH的的的的反反反

32、反应应应应 羟羟醛醛缩缩合合反反应应，卤卤代代反反应应；反反应应试试剂剂，反反应应物物的的结结构构，反应条件，产物及应用。反应条件，产物及应用。还原反应还原反应还原反应还原反应 H2/Ni，NaBH4和和LiAlH4，Zn-Hg/HCl2020/12/1968氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应 Tollen、Fehling、Benedect试剂；反应物的结构，产物和现象。试剂；反应物的结构，产物和现象。歧化反应歧化反应歧化反应歧化反应 反应物的结构，反应条件和产物。反应物的结构，反应条件和产物。醛酮醛酮2020/12/1969醛酮的鉴别醛酮的鉴别醛酮的鉴别醛酮的鉴别醛酮与其它化合物的鉴别醛酮与其它化合物的鉴别醛酮与其它化合物的鉴别醛酮与其它化合物的鉴别 2,4-二硝基苯肼；二硝基苯肼；醛和酮的鉴别醛和酮的鉴别醛和酮的鉴别醛和酮的鉴别 Tollen、Fehling、Benedect等弱氧化剂，品红试剂，碘仿反应。等弱氧化剂，品红试剂，碘仿反应。2020/12/1970