2022年胶体的制备与性质.docx
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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料 欢迎下载胶体的制备与性质第一节 胶体的制备和净化胶粒: 1100 nm,原就上可由原子、分子凝结成胶体(凝结法)成胶体(分散法) ;一、胶体制备的一般条件1. 分散相在介质中的溶解度必需微小,浓度低,也可由大块物质分散SC2H5OH真溶液滴入水中溶胶(溶解度微小,S/H2O)低溶解度是形成溶胶的必要条件之一,粒很小而又无长大条件时才能得到胶体;同时仍需要反应物的浓度很稀,生成的难溶物晶如反应物浓度很大,细小的难溶物颗粒突然生成很多,易形成半固体状的凝胶;2. 必需有稳固剂存在分散胶体体系中存在庞大的界面积,属热力学不稳固体系,胶体需
2、要稳固剂作用才能稳定存在;二、胶体的制备方法1. 分散法:机械分散、电分散、超声分散和胶溶法 通过不同的能量或作用方式分散大块物体胶粒胶溶法是某些新生成的沉淀中加入适量的电解质或置于某一温度下使胶体重新分散成溶胶;如正电胶 MMH (moled metal hydroxide )或 MMLHC :mixed metal layered hydroxide compound 在肯定比例的 AlCl 3MgCl 2 混合溶液中,加入稀氨水,形成混合金属氢氧化物沉 淀(半透亮凝胶状) ,经多次洗涤后(目的在于掌握其中的氯离子浓度),置该沉淀于80下恒温,凝胶逐步形成带正电的溶胶;防沉剂等;MMH用途
3、很广钻井液添加剂、聚沉剂、胶溶法:新形成的洗涤过的 Fe OH 3 沉淀加入少量 FeCl 3 溶液搅拌沉淀转化为红棕色的 Fe OH 3 溶胶机械粉碎球磨机、振动磨、 冲击式粉碎机、 胶体磨、离心磨;研磨过程中,S A 增大,G S 增大,颗粒有集合倾向 (颗粒间有吸引力;颗粒增大,G 减小);分散 集合平稳,颗粒不再磨细;要提高研磨效率,防聚可实行溶剂冲稀或加入稳固剂吸附表面工业 SAA,油漆工业,研磨色料(SAA爱护)电分散:电弧使金属气化,分散于溶剂中,得到溶胶;超声波分散:对被分散的物质产生很大的撕碎力;名师归纳总结 2.凝结法:用物理或化学方法使分子或离子集合成胶粒;第 1 页,共
4、 19 页(1)仍原法金属溶胶- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - Au3学习好资料欢迎下载(仍原剂)少量碳酸钾,加热Au 溶胶2AuCl43HCHO11 KOH2Au(溶胶)3 HCOOK8 KCl8 H2O(2)氧化法2H2SO22S 溶胶2H2O(3)水解法:金属氢氧化物FeCl33 H2O煮沸Fe OH(溶胶)3 HCl(4)复分解法:盐类溶胶AgNO3稍过量KIAgI(溶胶)KNO3三、凝结法原理物质凝结过程中,打算粒子大小的因素?掌握哪些因素可以获得肯定分散度的溶胶?溶胶制备核心问题;争论认为, 溶液中析出溶胶的过程,与结晶过程类似,可分为两阶
5、段,即成核与生成;成核速率V1 与两个因素有关:固体从液体中的析出速度,过饱和溶液浓度Q,溶质溶解度 S,就V 1QS 溶解速度,即已经析出的固体又溶进溶液的速率,取决于S,故V 1dnk 1QSS n为 t 时间内产生晶核的数目dt晶核生长速度V2k2DQS D为溶质分子扩散系数可见, V1 、V2 均与过饱和度成正比,互关联;但 V2 受 Q-S 影响较小; 凝结过程中, V1 、V2 相V 1 V 2 形成大量晶核,分散度较小,有利于形成溶胶V 1 V 2 晶核少,晶体生长快,易沉淀因此,粒子分散度与 V 成正比,与 V 成反比;如要得到分散度很高的溶胶,就应在晶核形成过程中掌握试验条件
6、,使 V 很小或接近于零,使过饱和部分溶质的浓度 Q-S 以晶核形式很快分别出来,否就将得到粗颗粒溶胶或沉淀;1908 年, Weimarn 争论认为,制备胶体需V 大(高过饱和度) ,V 小,(如V 1小,V2大,过饱和度低,形成大晶体)QSS很大,V 大,生成晶核多,当大量晶核生成时,QS快速下降,V2快速减小,名师归纳总结 有利于形成溶 胶 数 目凝胶第 2 页,共 19 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - QSS学习好资料欢迎下载较小,晶核较少,QS下降不多,V2较大,生长快,成大块沉淀QS很小,生成晶核极少,但晶核生长也极缓慢,有利于溶胶生成
7、S例子:溶剂:乙醇+水BaSCN2MgSO4BaSO 4MgSCN2试剂浓度: 低,104103mol/dm3,已能生成晶核,又能防止晶粒迅长,稳固溶胶102101mol/dm3, 晶核少,晶粒生长消耗溶质,得粗颗粒沉淀四、102103mol/dm3,立刻大量成核,晶粒数量多,相互连接,形成凝胶四、溶胶老化的机理老化:新形成的溶胶(即使经过纯化),胶粒会自发的随时间的增长而渐渐增大,通 过掌握条件可延缓老化进程,保持胶体稳固性;胶体具有多分散性,即由大小不一的胶化颗粒组成的多聚体;固体溶解度与颗粒大小满意 Kelvin 方程V s2 r3RTlnS aa 颗粒半径;S 颗粒溶解度;S saS
8、大块固体溶解度;就 a越小,S 越大a2就S a 1S a2;如此二颗粒放每种大小不同的颗粒都有其自身的饱和度;设a 1在一起就溶质自小颗粒扩散至大颗粒四周;对大颗粒来讲,S a2浓度,扩散进来已是饱和的溶质必定会在大颗粒上沉淀;此即老化的基本机理;此过程不断进行, 小者越小, 大者越大, 直至小者完全溶解,胶体多分散性的缘由:成核与生长同时进行,颗粒尺寸相差悬殊;五、制备均分散胶体(外形相同,尺寸分布范畴很窄的胶粒)1. 原理: 1950 年, Lamer 用溶液中沉淀组分浓度随时间的变化曲线(Lamer 图)说明均分散硫溶胶的形成; 要点:设法将晶核的形成与生长两个阶段分开 体的基本依据;
9、 设计制备匀称分散胶名师归纳总结 成核前:ic逐步提高,且cicscicn,第 3 页,共 19 页 成核:ic增大至cn时,溶液中快速萌发大量的晶核 生长:由于大量的晶核的形成,使ic快速减小, 且- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料欢迎下载cs,就可让已形不再有核生成;此后掌握ic略高于成的晶核同步的生长;2. 制备均分散胶体使成核与生长两阶段分开的措施a.掌握沉淀组分的加入量或浓度H2O2和H 2S气体,大量成核后,制备FeOH3和 S溶胶时,成核阶段以高流量通入应减慢气体通入的速率,掌握沉淀的过饱和度,使其能让已有的核长大,而不会形成新
10、核;(先适当高浓度,后低浓度)b.使用能逐步释放沉淀组分的贮存剂,使沉淀组分逐步生成;Ph选用络合剂EDTA 、三乙胺、柠檬酸+ 金属离子络合物,然后利用升温,调剂值等手段使络合物逐步分解,掌握金属离子有适当的饱和度,让胶粒的成核与生长阶段分开;3. 制备方法(1)沉淀法:通过各种手段掌握沉淀反应速率,可制得各种均分散胶体;调控水解速度或协作物分解速度来掌握沉淀组分浓度;0 . 010 . 05 mol/3 dmFe NO 33100C密闭恒温时间水解得均分散胶体pH 对胶体外形有重要影响尿素不同温度下水解速度不同,可掌握地释放沉淀组分CO2 制备金属氧化物,3氢氧化物,碳酸盐均分散胶体;取适
11、量 HAuCl 4 稀溶液,用 K 2CO 3 中和,加少量白磷r mm Au 溶胶;剩余HAuCl 4 用 HCHO 仍原,甲醛在极其缓慢的条件下加入,使生成的金在原有晶核上集合,防止形成新的晶核,得均分散金溶胶;(2)预置颗粒法(包封法) :将纳米级Fe2O3、TiO 等胶粒置于含有尿素的YCl 溶液中,经过加热陈化后,碱式碳酸钇就会包封在预置体的表面上;(3)共沉淀法: 具有共同阴离子的不同金属盐的溶液,在严格掌握条件下,可按肯定次序和肯定比例同时沉淀而形成均分散胶粒;La(NO 3)3Al(NO 3)3pH89,700800C煅烧LaAlO(3 50 nm)(4)粗转变法:利用高温处理
12、、化学反应或转变溶液环境等方法处理某种分散颗粒,使其转变成另一种均分散颗粒;(5)溶胶凝胶法:反应组分制成溶胶混合转变成凝胶(添加剂、超临界干燥)均分散颗粒名师归纳总结 (6)气溶胶:雾状反应组分(液相前驱体)(如钛的醇盐雾滴)+ 另一反应组分的蒸汽(水第 4 页,共 19 页蒸气)水解反应产物颗粒TiO2反应被限定在SAA 形成的微(7)乳液法和微乳液法:在乳状液或微乳液中进行沉淀反应,- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料 欢迎下载区内,颗粒尺寸受到限制,得到均分散颗粒;六、溶胶的纯化从化学反应得到的溶胶都带有余外的电解质,而电解质过高会影响
13、溶胶的稳固性,为使之稳固,必需除去余外的电解质及小分子,此操作即溶胶的纯化;溶胶粒子可通过滤纸但不能透过半透膜,用半透膜来纯化溶胶的方法即渗析;半透膜:火棉胶(硝化纤维溶于乙醇 性聚乙烯醇膜等;+乙醚混合物) 、动物肠衣、醋酸纤维膜、改渗析目的:除去可溶性小分子及离子;操作: 将溶胶装入半透膜袋,浸入水中,由于膜内外电解质浓度不同,膜内离子或其他小分子向膜外转移,纯化溶胶;留意:不断更换膜内外的水,不断搅拌,可稍稍加热;电渗析:直流电场辅以渗析的操作;电渗析仍可与超过滤相结合;水热法: 特制的密闭容器中,采纳水溶液作为反应体系,通过将反应体系加热至临界温度或接近临界温度,在反应体系中产生高压环
14、境而进行无机合成与材料制备的方法;水热法中,水起到两个作用:l/g 是传递压力的媒介;在高压下,绝大多数反应均能溶解于水, 促使反应在液相或气相中进行;产品纯度高, 晶型好, 单分散, 外形及大小可控;产物种类受到限制:氧化物的材料或对水不敏锐的硫化物;改进:以有机溶剂代替水,扩大了应用范畴(溶剂热合成)Ag生 物 法 制 备 钠 粒 : 印 度 研 究 人 员利 用Verticillium 真 菌 中 细 胞 壁 中 的 酶 将Ag,钠粒 25 12nm;特性:催化异相加氢,传感器检测气体,电信号其次节 胶体动力学性质一、布朗运动1. 布朗运动:分散在液相中小粒子的无规章运动,该运动正比于温
15、度;2. 产生缘由:液体分子对固体粒子撞击的结果;3. 分析:固体粒子处于液体分子的包围中,液体分子始终处于无规章热运动,撞击固体粒子;粒子小某一瞬时受力不平稳向某一方移动另一瞬时又向另一方向移动粒子无规章运动;粒子越大受四周分子碰撞作用相互抵消的可能性越大大粒子无布朗运动;胶体粒子布朗运动显著;一、扩散现象:粒子从高浓度区向低浓度区移动并达到匀称的自发过程叫扩散;名师归纳总结 存在浓差溶液分子:高浓区低浓区,分子热运动动引起,第 5 页,共 19 页溶胶粒子:高浓区低浓区,由粒子布朗运根本缘由:高化学势低化学势- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好
16、资料 欢迎下载扩散是布朗运动的宏观表现,布朗运动是扩散的微观基础;费克第肯定律:AB 平面 ,浓度左右 ,只考虑单向扩散;设m 为扩散量,就通过AB 平面的扩散速度dm该处的浓度梯度和AB 截面面积 A dtdmDAdc负号 扩散方向与浓度梯度方向相反dtdxD 扩散系数单位浓度梯度下,单位时间内通过单位面积的质量;对于球形粒子,DRT1r 介质粘度; r 胶体流体力学半径平均值NA6NA阿伏加德罗常数;就体系而言,浓度梯度越大,质点扩散越快;体系粘度越低,就质点而言,半径越小,扩散才能越强,扩散速度越快;D 越大,扩散越快;费克第肯定律只适用于dc浓度梯度恒定的情形,对于浓度梯度变化的体系,
17、有费dx克其次定律:cxDc,c 为单位体积内浓度随时间的变化 ttx应用:扩散现象/试验费克扩散公式D 扩散系数粒子大小、外形(扩散系数测定方法:自由界面法、多孔塞法)二、沉降与沉降平稳胶粒密度 溶液密度时,在重力场作用下,胶粒会沉降,也即溶胶动力学不稳固性的主要表现;结果,溶胶下部浓度增加,上部浓度降低,破坏了胶体的匀称性;这样又引起扩散作用,下部较浓的粒子向上移动,使体系趋于匀称; 沉降作用与扩散作用达平稳时,为体系的动力稳固状态;A. 球形胶粒,半径r,密度,分散介质密度0,就下繁重力F 1 v4r30g3如粒子以速度v 下沉,按 Stokes 公式,粒子下沉时所受阻力F26rvF 1
18、F 2时,粒子匀速下沉,就v2r20g/9r2条件:球形粒子运动非常缓慢,四周液体分布;粒子间距很大,粒子间无相互作用力液相是连续介质结论:溶胶是动力学稳固体系第三节 胶体的光学性质名师归纳总结 溶胶随胶粒的大小、外形、 组成不同而出现不同的颜色,对光具有不同的透射和散第 6 页,共 19 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习好资料 欢迎下载射才能;胶体的光学性质是胶粒高度分散性和不匀称性的反映;一、光散射现象1. Tyndall 效应:当一束光线通过胶体时,在与入射光垂直的方向上看到一个粗亮的光路,此现象即 Tyndall 效应;它是胶粒对光散射
19、的结果;2. 光散射:光本质上电磁波;光作用到介质中 d 的粒子上时,粒子中分子外层电 子相对于平稳位置做受迫振动,于是粒子就产生了按入射光频率做振动的偶极子,方 向是电子指向其平稳位置;振动偶极子相当于二次光源向空间各个方向发射电磁波,即散射波;这种光子遇到电子或原子核后运动方向发生转变的现象,称为光散射;透射光(部分)吸取光 体系的化学组分好象把入射光散射出去,入射光物体散射或反射体系的分散度d,1100 nm , 反射,体系浑浊,如悬浮液d100 nm胶粒,散射明显1 nm小分子真溶液,粒子太小,散射柔弱二、溶液的光散射1. Rayleigh 散射定律:Rayleigh 最早从理论上争论
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