塑料成型工艺学.ppt
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1、塑料成型工艺学 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望绪 论一.塑料及其特性1.三大合成材料:合成塑料(synthetic plastics),纤维(fiber)和橡胶(rubber).2.定义:以树脂(resin)为主要成分,加入能够改善其加工或使用性能的添加剂(additive),在一定温度,压力或溶剂等作用下,能够塑制成设计要求的形状,并可在常温常压下保持其形状的一类材料.3.分类:根据受热后材料的热行为不同分为 热塑性塑料(thermoplasti
2、c)热固性塑料(thermoset)4.塑料总的特点n质量轻(比重0.92.3,除泡沫塑料外比重最大的是PTFE,最轻的是聚4-甲基-1-戊烯0.8)n良好的绝缘性(用作雷达,半导体,电缆的包覆材料)n耐腐蚀性好n优良的耐磨性和自润滑性(如聚四氟乙烯PTFE,聚碳酸酯PC,聚甲醛POM做齿轮轴承材料)n易成型加工n 不耐老化n 耐热性低 (耐热温度60300)二.塑料成型加工及其在塑料工业中的地位1.塑料工业概貌 塑料工业可分为:n塑料生产(树脂和半成品生产)n塑料制品生产(也称塑料成型加工工业)图1-1 从单体原料到塑料制品的生产流程示意图 图1-2 塑料制品生产系统的组成 2.塑料成型加工
3、n成型:将各种形态的成型材料制成所需形状及尺寸的制品或坯件的过程.n本书讨论的重点是塑料的成型过程3.我国塑料成型加工工业的发展n建国初期:几乎空白,只在少数大城市有十几家小型塑料制品厂,年产几百吨的赛璐珞,酚醛胶木粉的日用塑料制品;n上世纪50年代:平均每年以71%的高速增长,产品类别单一,主要是酚醛和脲醛等热固性塑料制品;n60年代:由于50年代末大批量PVC树脂投产,转为生产热塑性塑料制品为主,产量以18.6%的速度递增;n70年代:合成树脂产量大幅提高,产品结构变化大;n80年代:应用扩展到国民经济的各个领域;n90年代至今:品种及应用范围大幅扩展,许多新的成型方法和技术的应用,如CA
4、D/CAE/CAM,使得塑料成型加工工业步入一个新的发展时期.4.重点需要解决的问题 共混技术的应用,以弥补聚合物的不足;模具设计技术的改进(CAD/CAE/CAM);节能及三废治理.三.本课程的主要内容n成型加工中的基本原理,各种成型方法的工艺条件及生产控制过程(包括机械和模具等).第一章 塑料成型的理论基础塑料成型的理论基础 第一节 概论n聚合物成型加工时不仅形状,材料结构发生变化,材料的性质也会改变.一.聚合物的聚集态及加工性1.聚集态:成型材料的温度发生变化时,其所处的力学状态也会发生变化(主要表现在材料的变形能力上).2.聚合物的聚集态形式:主要有玻璃态,结晶态,粘流态和高弹态.n无
5、定型聚合物:玻璃态-高弹态-粘流态 如PS,PMMA TTg TgTTfn结晶型聚合物:结晶态-粘流态 如PE,PA,POM,PVC,PC等(真实情况下有高弹态,因为结晶度不可能是100%)重点:线性非结晶型聚合物(无定形聚合物)的力学状态3.聚集态与加工性的关系 TTg 玻璃态 适于机械加工,如车削,锉削,制孔,切螺纹等.加工使用的最低温度是脆化温度Tb.TgTTf 粘流态(Tf为粘流温度)可进行变形大,形状复杂的成型如注射,挤出等.此时的力学特点是,整个分子链的运动变为可能,在外力作用下,可发生不可逆的粘流持续形变.n TTd(降解温度),制品外观质量和力学性能下降.第二节 聚合物的流变行
6、为一.牛顿和非牛顿流体(一).基础知识 1.流体在流动和变形时主要受剪切,拉伸和压缩三种应力.注射挤出时主要受剪应力;吹塑,薄膜拉伸、中空吹塑、熔体在锥形流道内的流动、单丝的生产等成型时拉伸与剪切应力同时存在;压缩应力成型时一般不予考虑.2.液体在平直导管内受剪切应力而发生流动的形式液体在平直导管内受剪切应力而发生流动的形式有:层流和湍流层流和湍流两种。n层流:液体主体的流动是按许多彼此平行的流层进行,同一流层之间各点的速度彼此相同,但各层之间的速度不一定相等.n湍流:当流速超过临界值时,流体会出现扰动,再大会变为湍流。n雷诺准数Re=D 作为层流和湍流的区分系数 其中D为导管的直径,v为液体
7、的平均速度 Re21002300 层流层流 通常通常 Re4000 湍流湍流n成型时的雷诺准数通常小于10,一般为层流3.剪应力和剪切速率的概念剪应力:单位面积所受的剪切力=P/A (或Pa)剪切速率:dv/dr()按照流体流动时剪切应力 与剪切速率 的关系可将流体分为牛顿和非牛顿流体两种.(二)、(二)、牛顿流体牛顿流体Newton fluid 描述流体层流最简单的规律是牛顿流动定牛顿流动定律律:当有剪切应力 于定温下加于两个相距为dr的液体平行层面以相对速度dv移动时(见上页图),则剪应力与剪切速率dv/dr之间呈下列线性关系:牛顿流体流动方程牛顿粘度Pa.s与分子结构和外界条件有关200
8、5-4-20止2节 图图2-2 牛顿流体的流动曲线牛顿流体的流动曲线 (三)、非牛顿流体(三)、非牛顿流体 凡是流体的流动性为不遵从牛顿流动定律凡是流体的流动性为不遵从牛顿流动定律的,均称为的,均称为非牛顿型流体非牛顿型流体。n聚合物成型过程时表现的流动性一般为非牛顿流体流动行为。n如果不考虑聚合物熔体的弹性,我们将将非牛顿流体归纳为非牛顿流体归纳为粘性系统和有时间依粘性系统和有时间依赖性的系统。赖性的系统。()、)、粘性系统粘性系统 特征:在受到外力作用流动时其剪切速率只依赖于所施加剪应力的大小,根据剪应力和剪切速率的关系,又可分为假塑性流体、膨胀性流体和宾哈流体三种假塑性流体、膨胀性流体和
9、宾哈流体三种。n表观粘度的定义:n在一定温度下不再是常数,不仅依赖于流体的组成、结构和所处温度,还随剪应力、剪切速率甚至时间而变。1.假塑性流体假塑性流体pseudoplastic fluid(1)流动方程)流动方程:指数定律指数定律 另一种形式另一种形式n其中其中n1 K熔体稠度的量度,熔体稠度的量度,n非牛顿指数,非牛顿指数,m k流动度流动度 熔体的表观粘度随着剪切应力的增加而减小,聚合物流体中最常见的形态。(2).剪切变稀:粘度随剪应力或剪切速率的增加而减小的现象n可能的原因:高分子链的严重不对称;流动单元不是单个分子,而是超分子群集体,剪切速率增加,尺寸变小,减小 大分子的缠结,形成
10、大分子的物理交链点,受到破坏后使得 下降。n 的大小为:或2.膨胀性流体n特点:表观粘度随剪应力的增加而上升n流变方程:n原因:静态时,流体勉强充满固体粒子之间的小空隙,当剪应力不大时,流体可在移动的固体粒子间充当润滑剂,表观粘度不高,但当剪应力增高时,固体粒子间的紧密堆砌就被破坏,整个体系显得有些膨胀,润滑作用受到限制,表观粘度就增大。3.宾哈流体n特点:只有当剪应力高到屈服应力值时才发生塑性流动,且 与 呈线性关系n流动方程:式中 为刚度系数,等于流动曲线的斜率。当剪应力小于屈服应力时为固体,一旦大于该值立刻呈现流动行为,原因是流体静止时形成了凝胶结构,外力增大受到破坏开始流动。如牙膏、油
11、漆、润滑脂、泥浆等都属于或接近宾哈流体三种粘性系统非牛顿流体的流动曲线()、有时间依赖性的系统、有时间依赖性的系统 流体剪切速率不仅与所施加的剪切应力有关,还依赖于应力所施加时间的长短,又有摇溶性和振凝性流体两种1.摇溶性液体摇溶性液体,又叫触变性流体,又叫触变性流体特点特点:随剪切应力持续时间下降的流体为:随剪切应力持续时间下降的流体为摇溶性流体,如涂料和油墨。摇溶性流体,如涂料和油墨。(2).振凝性流体振凝性流体,与上述溶液性质相反的流体。如某些浆状物和石膏的水溶液。n目前这两种流体的具体机理尚不清楚,几种可能的解释n静止时,粒子间形成一种非永久性的次价交链点,是一种缔合现象,当受外力作用
12、时,交链点被破坏,表观粘度下降,停止时,缔合又开始,粘度上升。n振凝性解释类似,在搅动状态下形成缔合交链,与上边作用相反。含氢键的易形成次价交链点,以上两种变化均可逆,尚未发生永久性变形,主要是溶液和聚合体又摇溶性现象,高聚物很少见。n重点是掌握这几种流体的流变特点、流动方程和流动曲线形式 二.弹性n1.流体的三种基本形变 由于在熔体流动时存在剪切应力、法向应力和拉伸应力,这些里都会产生弹性形变,所以在高聚物流体中存在三种基本形变,即能量耗散形变或粘性流即能量耗散形变或粘性流动动、储能弹性或可回复弹性形变和破裂、储能弹性或可回复弹性形变和破裂。典型的弹性效应是聚合物在挤出时的离模膨胀,弹性形变
13、的实质是大分子长链的弯曲和延伸,应力解除后,还须克服内部的粘性阻滞,因而需要一定的时间。2.离模膨胀(模口膨胀效应,Barus巴拉斯效应,出口膨胀)(1).定义:聚合物粘弹性熔体在压力下挤出模口或离开管 道出口后,熔体流柱截面直径增大而长度缩小的现象.(2).特点:从口模挤出的制品尺寸(直径或厚度)大于口模相应尺 寸 若模口截面不规则,制品出现不均匀胀大,即沿截面周边各点胀大程度不同 稳定的挤出物尺寸及形状的获得是一个缓慢的松弛过程nBarus效应的存在对成型很不利,导致制品变形,扭曲,引入内应力.可通过增加口模平直部分长度,适当降低成型压力和提高成型温度,对挤出物加以适当牵引和拉伸等方法进行
14、改善(3).原因:入口效应 熔体从较大储器到较小模口时流速提高,压降突然增大,产生沿流动方向的纵向速度梯度,在纵向速度梯度拉伸下,分子链沿流动方向伸展开,产生高弹形变.(若流体在口模中停留时间足够长,在入口区由于拉伸流动产生的高弹形变会全部松弛掉,否则,来不及完全松弛的形变被带出口模再松弛膨大)n剪切流动 流体流动,高分子构象发生变化,分子从未受剪切时的自由卷曲状态变为沿剪切方向伸展开状态的同时储存了高弹形变,被带出口模后松弛,表现为Braus效应3.粘性和弹性形变n聚合物熔体在受有应力时,存在粘性和弹性两种形变(1)特点:粘性变形没有回复的可能,但弹性变 形可以回复。(2)松弛过程:弹性变形
15、的发展和恢复过程 松弛时间:聚合物熔体受应力作用时表观粘度对弹性模量的比值(3)变形大小的量度:无论受剪应力还是拉伸应力作用变形经历时间松弛时间,不可回复的粘性变形为主变形经历时间松弛时间,可恢复的弹性形变为主例如锥形流到中既存在剪切形变也有拉伸形变,但流道越长,拉伸弹性变形的贡献越小,在截面不变的流道中不存在拉伸变形三.流体在圆形管道内的流动n假设(1):恒温下的稳态流 (2):管壁处无滑移 (3):粘度服从指数定律 受力分析及推导四.端末效应端末效应:入口端有压力降,出口端熔体先收缩后膨胀的现象叫做端末效应.原因:(1).入口端,流体从大管到小管流动要变形,但聚合物有弹性,消耗一部分能量;
16、流体从大管到小管流动时,流体速度有变化,也要消耗能量,使得入口端压力降较大.(2).出口端,由于突然间无阻力,平均流速提高,而总流量不变,表现为流体截面减小;而后由于弹性回复的作用,熔体再膨胀.理论上的收缩程度五.不稳定流动unsteady flow当聚合物熔体从挤出机口模,注射机喷嘴和流变仪毛细管流出时,随流出速率的增加,速度达到一临界值时,弹性形变过大,出现不稳定流动.流柱由 -剪切速率增大光滑-波浪型-鲨鱼皮-竹节状-螺旋形-断裂 鲨鱼皮症-|-熔体破裂1.鲨鱼皮症:形状出现畸变的熔体流柱表面十分粗糙,与鲨鱼皮相似,常称为挤出物的”鲨鱼皮症”(使熔体柱表层破坏,不会延伸到内部)n产生的原
17、因(多认为)由于大分子伸展产生弹性形变松弛,熔体流动时在管壁处产生周期性滑移熔体离开流道口时受到拉伸作用,这种拉伸时大时小,使熔体表层移动速度时快时慢,流柱表面出现不同的皱纹.2.熔体破裂:挤出物表面出现凸凹不平或外形发生畸变及断裂的总称.原因是弹性变形,但机理不十分清楚.一般认为:当剪应力增大到临界值时易发生;熔体在粗细管接口处,发生流线中断,弹性破裂(例如设计机头处若有死角,会产生”酒杯”效应,易出现大的变形如熔体破裂.临界剪应力为105106Pa,过高会陆续将死角料带走,表面产生缺陷,因此机头尽量设计成流线型).第四节 聚合物的结晶crystallization聚合物结晶包括两个阶段:晶
18、核的生成和晶体生长,结晶温度范围在玻璃化Tg与熔点Tm之间。n结晶形态:单晶,球晶,串晶,柱晶,伸直链晶等n影响聚合物结晶的主要因素化学结构简单,链较规整的聚合物易结晶;分子间作用力强易结晶,如带氢键的聚酰胺;分子链节小,柔顺性差易结晶;有相同单体的缩聚,加聚物相比,加聚物易结晶;模具温度高易结晶。n结晶对聚合物性能的影响用一种聚合物在晶态和非晶态下的性能对比做说明:如聚对苯二甲酸乙二酯 Tg()比重非晶态:室温下透明 67 1.33晶态:室温下不透明 87 1.455n一般结晶性聚合物呈乳白不透明状,是因为光线在晶区,非晶区界面处反射和折射的结果。但若晶区和非晶区密度接近或晶区尺寸小于可见光
19、波长,结晶聚合物也可能有良好的透明性。第五节 成型过程中的定向作用orientation1.定向:聚合物的链段,分子链,结晶聚合物的晶片及具有几何不对称性的纤维状填料,在外力作用下做某种形式和程度的排列,叫定向或取向。2.分类:根据外力作用方式不同分为:流动取向,聚合物处于流动状态时,由于受剪切力作用流动,取向单元沿流动方向所做的平行排列;拉伸取向,取向单元在拉伸力作用下产生,并特指热塑性塑料在TgTm之间发生的取向。n有用:可使制品在拉伸方向上的强度和光泽提高n有害:无论何种取向,都会使制品性能表现为各向异性,造成制品内应力,翘曲变形,沿与取向方向垂直方向上的力学及其它性能变劣,取向后热收缩
20、率变大等,都应极力避免。n成型时的流动取向,可分为填充物和聚合物分子取向例如纤维会在剪应力作用下发生定向排列。定向特点一般定向方向与流动方向一致其产生主要依赖与剪切应力而非温度制品使用时不会解取向概述n塑料成型时常用的物料形态有四种:粉料、粒料、溶液和分散体,其中粉料用的最多。n本章主要介绍热塑性塑料中各组分的工作原理、配制方法及成型工艺性能。第二章 成型用物料及其配制第一节 粉料及粒料的制备一.粉料及粒料的组成 聚合物,要求为均一连续相,还要考虑其相对分子量大小及 分布,颗粒大小结构,与填料作用的难易等 助剂,增塑剂、稳定剂、填充剂、增强剂等。P45自学(作用、特点及种类)二.制备过程1.预
21、处理方式:过筛(如做薄膜用的PVC粒子);吸磁;预热;制 浆料;三辊磨研磨等2.混合的含义工业上的混合有两方面的含义:简单混合和分散混合简单混合:具有两种以上组分的物料,无论在其任何部位的组成比例均相同的操作,只使各组分做空间无规分布分散混合:除增加各组分空间无规分布外,还要求组分聚集体尺寸减小,除增加粒子的无规程度,还有粒子尺寸的减小。实际进行的混合多是在简单混合和分散混合并存情况下完成的.三.混合的基本原理n润性物料:配制物料时常在粉状固态聚合物中加入相当数量液态助剂的物料叫润性物料,反之叫非润性物料。1.几种常见的混合方式 混合:固态组分间,如粉状组分与小颗粒状组分的混合,可用于非润性物
22、料的混合。捏合:液态与固性物料的混合,在捏合机中借助强剪切作用充分混合,可用做润性或非润性物料,一般固态料多或固液差不多时的混合 塑炼(混炼):用于塑性与固性或塑性料间的混合,借助热或机械功,在熔融状态下与其它组分均匀混合。2.混合机理n物料间的均匀混合要借助三种力的作用:剪切、对流、扩散(1).扩散:靠各组分间浓度差推动微粒从浓度高向浓度低的区域迁移。(对固、液态物料,这种作用不明显)(2).对流:靠各组分在外界因素下向其它组分所占空间流动,达到各组分在空间上的均匀分布(主要手段为机械搅拌)(3).剪切:机械作用产生剪切力使物料各组分的物料块形变甚至分离崩溃,达到均一混合的目的(物料初混以对
23、流为主,塑炼主要靠剪切作用)3.混合程度的评价:P61n液态物料:各组分比例与平均比例相似相等为混匀n固态物料:一方面是组成的均匀程度:从混合物中随机取样分析测定,所得某一组分的百分含量与理论或总体百分含量的差值;另一方面是看相邻同一组分间的距离,越小分散得越好。四.初混和过程1.非润性物料:以树脂、稳定剂、色料、填充剂、润滑剂的顺序加入混合设备;2.润性物料:树脂、增塑剂、稳定剂、其它助剂投料3.常用初混合设备转鼓式混合机,靠混合室的转动来完成。用于非润性物料的混合螺带式混合机,多用在高速捏合后物料的冷却上,也叫冷混合机捏合机,混合时间长,均匀性差,效率较前两者高高速捏合机五.初混物的塑炼1
24、.选用粒料的原因:混匀程度高;提高物料的塑性;缩短成型时的塑化时间;成型工艺性能得以提高。2.塑炼的目的:借助加热和剪切力使聚合物在熔化、剪切、混合等作用下驱出其中的挥发物并进一步分散其中的不均匀组分,同时具有相当的塑性。3.塑炼前初混的原因:先使原料获得一定的均匀性(塑炼条件苛刻,设备承载能力低)不初混,塑炼时间过长物料易降解(为混匀要加长时间,温度上升,易使物料降解)4.要控制的工艺条件:塑炼时间、温度、剪切力、用双辊塑炼机的翻转次数5.塑炼终点的判断:可用撕力机测定材料的撕力来判断,生产中一般依经验确定,即用刀切开塑炼料,截面上不显毛粒,并且颜色和质量均齐匀即可。5.设备.双辊机(开炼机
25、).密炼机.挤出机 六.造粒或粉碎目的均为减小固体尺寸,基本的作用有:压缩、冲击、磨擦和切割,所用的设备有挤出机、造粒机、粉碎机等七.热固性材料(多用粉料)制备:初混、塑炼、粉碎、研磨、过筛八.粉料和粒料的工艺性能1.热固性塑料收缩性:成型塑料制品尺寸或体积小于型腔相应尺寸或体积的现象。收缩率 L0为模具尺寸 L:制品尺寸 P77原因:a.固化收缩;b.弹性回复;c.塑性变形;d.热收缩降低收缩率的措施:适当提高注射压力、注射速度、增大浇口和流道尺寸,增加浇口数目;制品退火处理;预热;严格遵守工艺规程和采用不溢式模具等。(2).流动性:热固性材料因受热、受压软化而移动的性能,会影响材料的充模能
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