醇、酚、醚.ppt

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1、醇、酚、醚醇、酚、醚醇、酚、醚都是烃的醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团醇与酚还有相同的官能团:羟基羟基(OH)OH)。相同分子式的醇与醚互为相同分子式的醇与醚互为同分异构体。同分异构体。101醇醇 一、一、醇的结构、分类和命名醇的结构、分类和命名1结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。C、O都是都是sp3杂化。杂化。醇除了醇除了C CC C、C CH H键外，还有键外，还有C COO和和OOH H键。化学键。化学反应中容易断裂的化学键是反应中容易断裂的化学键是 ：C COO和和OOH H键，常见的化学反应是与活泼金属键，

2、常见的化学反应是与活泼金属作用（作用（OOH H，断裂，酸性）、亲核取代，断裂，酸性）、亲核取代反应反应(OH(OH被取代被取代)、消除反应、消除反应(消除消除OHOH和和-H).H).2 2、分类、分类3醇的命名醇的命名1）俗名俗名如乙醇俗称酒精，丙三醇称如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。为甘油等。2 2）普通命名法普通命名法 将相应烷烃名称前的将相应烷烃名称前的“烷烷”改为改为“醇醇”以下醇的普通名被以下醇的普通名被IUPAC接受接受3）系统命名法 A A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。作主链。多多元元醇醇的的命命名名，要要选选择择含含-OH尽尽

3、可可能能多多的的碳碳链为主链，羟基的位次要标明。链为主链，羟基的位次要标明。例如：例如：B、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。化合物类名时。二、醇的物理性质二、醇的物理性质1、沸点：沸点：1）比比相相应应的的烷烷烃烃的的沸沸点点高高100120（形形成成分分子子间间氢氢键键的的原原因因）,如如乙乙烷烷的的沸沸点点为为-88.6，而乙醇的沸点为，而乙醇的沸点为78.378.3。2)比比分分子子量量相相近近的的烷烷烃烃的的沸沸点点高高,如如乙乙烷烷(分分子子量量为为30)的的沸沸点点为为-88.6,甲甲醇醇(分分子子量量32)的沸点为的沸点为6

4、4.9。3）含支链的醇比直链醇的沸点低，）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正如正丁醇（丁醇（117.3）、异丁醇（）、异丁醇（108.4）、叔丁）、叔丁醇（醇（88.2）。）。醇的分子间氢键醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键2、溶解度、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。水混溶。随分子量增大，水溶性降低。3、结晶醇的形成、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类低级醇能和一些无机盐类（MgClMgCl2 2、CaClCaCl2 2、CuSOCuSO4 4）形成结晶状分子化合物，）形成结晶状分子化合物，也称也称结晶醇结晶醇 。如：

5、如：MgClMgCl2 2.6C.6C2 2H H5 5OHOH、CaClCaCl2 2.4C.4C2 2H H5 5OH OH、CaCl CaCl2 2.4CH.4CH3 3OHOH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水，利用结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水，利用此来除去少量低级醇。此来除去少量低级醇。三、醇的光谱性质三、醇的光谱性质1、IR-OH有两个吸收峰：有两个吸收峰：36403610cm-1未缔合的未缔合的OH的吸收带，外形较锐。的吸收带，外形较锐。36003200cm-1缔合缔合OH的吸收带，外形较宽。的吸收带，外形较宽。C-O的吸收峰的吸收峰在在10001200cm-1：伯醇在伯醇在1060

6、1030cm-1仲醇在仲醇在1100cm-1附近附近叔醇在叔醇在1140cm-1附近附近2、NMROH的的核核磁磁共共振振信信号号由由于于受受氢氢键键、温度、溶剂性质等影响，温度、溶剂性质等影响，值在值在15.5的范围内。的范围内。四、醇的化学性质四、醇的化学性质1、活泼氢被活泼金属取代反应速度：CH3OHC2H5OHCH3CH2CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH如何制得无水乙醇、绝对无水乙醇？酸性酸性25(CH3)3COH18CH3CH2OH16HOH15.74CH3OH15.54CF3CH2OH12.43化合物化合物 pKa举例举例醇与醇与Mg、Al反应反应用于制备绝对无水乙

7、醇。2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）反应活性反应活性 氢卤酸氢卤酸 HIHBrHClHF醇醇 烯丙式醇烯丙式醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇甲醇甲醇醇的鉴别：醇的鉴别：适用于适用于C C6 6以下叔、仲、伯醇的鉴别以下叔、仲、伯醇的鉴别。醇与卢卡斯（醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应和无水氯化锌）的反应可用于可用于区别区别伯、仲、伯、仲、叔醇，但一般仅适用于叔醇，但一般仅适用于36个碳原子的醇。个碳原子的醇。原因：原因：1）12个碳的产物（卤代烷）的沸点低，个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。大于易挥发。大于6个碳的醇（

8、苄醇除外）不溶个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯时机，易混淆实验现象。于卢卡斯时机，易混淆实验现象。2）醇与醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇的反应为亲核取代反应，伯醇为为SN2历程，叔醇、烯丙醇为历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲历程，仲醇多为醇多为SN1历程。历程。3）位上有支链的伯醇、仲醇与位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反的反应常有重排产物生成。应常有重排产物生成。例如：例如：原因：原因：反应是以反应是以S SN N1 1历程进行的。历程进行的。这类重排反应称为瓦格涅尔这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因麦尔外因（Wagner-MeerweinWagner-Meerwein）重排，是碳整正离

9、子的）重排，是碳整正离子的重排。重排。反应机理反应机理2)SN1(叔醇与叔醇与HX）某些情况下，会发生碳正离子重排，某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。得到骨架改变的产物。3、与卤化磷和亚硫酰氯反应、与卤化磷和亚硫酰氯反应与卤化磷反应的特点：与卤化磷反应的特点：1）不发生重排；）不发生重排；2）副反应：成）副反应：成酯。酯。与氯化亚砜发应的特点：与氯化亚砜发应的特点：1）无重排；）无重排；2 2）产率高；）产率高；3 3）易分离。）易分离。4、与酸反应（成酯反应）、与酸反应（成酯反应）能与无机酸（能与无机酸（H H2 2SOSO4 4、HNOHNO3 3、H H3 3POPO4

10、 4等）和等）和 有机酸成酯。有机酸成酯。仍为强酸仍为强酸 高级醇的硫酸酯高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。是常用的合成洗涤剂之一。如如C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。（十二烷基磺酸钠）。与有机酸反应与有机酸反应三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油）5、脱水反应、脱水反应常用催化剂：常用催化剂：H H2 2SOSO4 4、H H3 3POPO4 4、AlClAlCl3 3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。间脱水（亲核取代）。醇脱水反应的特点：醇脱水反应的特点：（1 1）遵从遵从SaytzeffRule（2）用硫

11、酸催化脱水时，有重排产物生成。用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。（3）活性）活性 R R3 3COHRCOHR2 2CHOHRCHCHOHRCH2 2OHOH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。伯醇少用。历程历程(E1)：因为醇的分子内脱水是按照因为醇的分子内脱水是按照E1E1历程（碳正历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。离子中间体）进行的，所以往往会有重排。2)分子间脱水分子间脱水主要副反应：分子内脱水成烯烃。主要副反应：分子内脱水成烯烃。不适于叔醇，为什么？不适于叔醇，为什么？历程：历程：伯醇按伯醇按S SNN2 2、仲醇按、仲醇按S S

12、NN1 1 6、氧化和脱氢用于区别伯、仲、叔醇用于区别伯、仲、叔醇JonesReagent：CrO3/H2SO42）催化脱氢）催化脱氢伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应生成醛和酮。铜时发生脱氢反应生成醛和酮。7、多元醇的反应、多元醇的反应2)用高碘酸用高碘酸（HIO4)或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化 这个反应是定量地进行的，可用来定量测定这个反应是定量地进行的，可用来定量测定这个反应是定量地进行的，可用来定量测定这个反应是定量地进行的，可用来定量测定1 1，2-2-二醇的含量（非邻二醇无此反应二醇的含量（非邻二醇无此反应二醇的含量（非邻二醇无此反

13、应二醇的含量（非邻二醇无此反应）。）。）。）。举例举例3）邻二醇的片呐醇重排）邻二醇的片呐醇重排PinacolRearrangement五、醇的制备五、醇的制备v由烯烃制备由烯烃制备水合、氧化、硼氢化水合、氧化、硼氢化氧化、羟汞化脱汞、羰基合成反应氧化、羟汞化脱汞、羰基合成反应v由羰基化合物制备由羰基化合物制备GrignardGrignard反应、反应、与炔化物反应、还原与炔化物反应、还原v卤代烃水解卤代烃水解1、由烯烃制备、由烯烃制备特点：1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；2.顺式加成(指H和OH加在同一边），选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。举例举例2）羟汞化脱汞）羟汞化脱汞3）羰基

14、合成法）羰基合成法2、由羰基化合物制备由羰基化合物制备格氏试剂与环氧乙烷作用格氏试剂与环氧乙烷作用2)炔化物与醛、酮反应炔化物与醛、酮反应3)醛、酮的还原醛、酮的还原3、由卤代烃水解、由卤代烃水解 此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。4、多元醇的制备、多元醇的制备1）烯烃氧化氧化）烯烃氧化氧化（2 2）醛、酮的还原）醛、酮的还原（3）其它方法六、重要的醇六、重要的醇（一）（一）（一）（一）甲醇甲醇甲醇甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml10ml

15、失明，失明，失明，失明，30ml30ml致死。致死。致死。致死。（二）（二）（二）（二）乙醇乙醇乙醇乙醇（略）（略）（略）（略）（三）乙二醇（三）乙二醇（三）乙二醇（三）乙二醇 制法制法制法制法乙二醇是合成纤维乙二醇是合成纤维“涤纶涤纶”等高分子化等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业上用途很广，可用二醇。聚乙二醇工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。（四）（四）丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）（自学）（自学）102消除反应消除

16、反应卤代烃的卤代烃的E2、E1消去反应消去反应醇的醇的E2、E1、E1cB反应反应其它消去反应其它消去反应消除反应类型消除反应类型消除反应：消除反应：是从是从一个一个化合物分子中化合物分子中消除消除两个原子两个原子或原子团的反应。或原子团的反应。消除消除:在相邻的两个碳原子上的原子或基团在相邻的两个碳原子上的原子或基团被消除，形成双键或叁键。被消除，形成双键或叁键。消除消除:从同碳原子上消除两个原子或基团，从同碳原子上消除两个原子或基团，形成卡宾：形成卡宾：1,1消除消除1，3消除：消除：饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应的发生：应的发生：一

17、、消除反应历程一、消除反应历程消除历程消除历程-E1,E2二、卤代烃的消除反应二、卤代烃的消除反应1、E2反应反应-消除消除（双分子消除反应双分子消除反应）E2反应的特点：反应的特点：1一步反应，与一步反应，与SN2的不同在于的不同在于B：进攻：进攻-H。E2与与SN2是互相竟争的反应。是互相竟争的反应。2反应要在浓的强碱条件下进行。反应要在浓的强碱条件下进行。3通过过渡态形成产物，无重排产物。通过过渡态形成产物，无重排产物。2 2、E1反应反应-消除消除（单分子消除历程）（单分子消除历程）历程（历程（Mechanism）E1和和SN1是同时发生的，例如：是同时发生的，例如：E1反应的特点：反

18、应的特点：1两步反应，与两步反应，与SN1反应的不同在于第二反应的不同在于第二步，与步，与SN1互为竞争反应。互为竞争反应。2反应要在浓的强碱条件下进行。反应要在浓的强碱条件下进行。3有重排反应发生。有重排反应发生。3、消除反应的取向、消除反应的取向一般情况下是生成札依采夫（一般情况下是生成札依采夫（Saytzeff）烯）烯例如：例如：对对E1：主要是生成札依采夫烯，且消除活性是主要是生成札依采夫烯，且消除活性是3 2 1对对E2：大多数消除遵守札依采夫规则，但也有例外大多数消除遵守札依采夫规则，但也有例外（即趋向与（即趋向与Hofmann规则）：规则）：（-H的空间位阻增加，则生成的空间位阻

19、增加，则生成Hofmann烯增多。烯增多。键的体积增大，则键的体积增大，则Hofmann烯增多。烯增多。4 4、消除反应的立体化学、消除反应的立体化学 许多实验事实说明，大多许多实验事实说明，大多E2反应是反式消反应是反式消除的（同平面除的（同平面-反式消除）。反式消除）。反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除产物来证明。的消除产物来证明。例如：例如：反式消除易进行的原因（根据反式消除易进行的原因（根据E2历程历程说明）：说明）：1 1 碱（碱（B B：）与离去基团的排斥力小，：）与离去基团的排斥力小，有利于有利于B B：进攻：进攻-H H。2有利于形成

20、有利于形成键时轨道有最大的电子键时轨道有最大的电子云重叠。云重叠。33反式构象的范德华斥力小，有利于反式构象的范德华斥力小，有利于B B：进攻：进攻-H H。5、消除反应与亲核取代反应的竞争消除反应与亲核取代反应的竞争 消除反应与亲核取代反应是由同一消除反应与亲核取代反应是由同一亲核试剂的进攻而引起的。进攻碳原子亲核试剂的进攻而引起的。进攻碳原子引起取带，进攻就引起消除，所以这两引起取带，进攻就引起消除，所以这两种反应常常是同时发生和相互竞争的。种反应常常是同时发生和相互竞争的。研究影响消除反应与亲核取代反应相研究影响消除反应与亲核取代反应相对优势的各种因素在有机合成上很有意对优势的各种因素在

21、有机合成上很有意义，它能提供有效的控制产物的依据。义，它能提供有效的控制产物的依据。消除产物和取代产物的比例常受反应物消除产物和取代产物的比例常受反应物的结构、试剂、溶剂和反应温度等的影的结构、试剂、溶剂和反应温度等的影响响。1）反应物的结构）反应物的结构 例如：例如：故制烯烃时宜用叔卤代烃；制醇时最故制烯烃时宜用叔卤代烃；制醇时最好用伯卤代烃。好用伯卤代烃。10卤代烃易于取代，较少消去，但卤代烃易于取代，较少消去，但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的是如果进攻试剂体积大或卤代烃的碳碳上取代基多，则消去比率大大增加。上取代基多，则消去比率大大增加。2）试剂的碱性）试剂的碱性 试剂的碱性越强，浓度越

22、大，越有利试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于于E2反应；试剂的碱性较弱，浓度较小，反应；试剂的碱性较弱，浓度较小，则有利于则有利于SN2反应。反应。例如：例如：3）溶剂的极性）溶剂的极性溶剂的极性增大有利于取代反应，不溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消除反应。所以由卤代烃制备烯烃利于消除反应。所以由卤代烃制备烯烃时要用时要用KOH的醇溶液（醇的极性小），的醇溶液（醇的极性小），而由卤代烃制备醇时则要用而由卤代烃制备醇时则要用KOH的水溶的水溶液（因水的极性大）。液（因水的极性大）。4）反应温度）反应温度 升高温度有利于消除反应，因消除升高温度有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反应的大

23、，（消除反应的活化能比取代反应的大，（消除反应的活化过程中要拉长反应的活化过程中要拉长C-H键，而键，而SN反应中无这种情况）。反应中无这种情况）。三、三、-消除反应消除反应与卡宾的反应与卡宾的反应 在同一碳原子上消除两个原子或基在同一碳原子上消除两个原子或基团产生中间体团产生中间体“卡宾卡宾”的过程，称为的过程，称为-消除反应。卡宾又叫碳烯。如：消除反应。卡宾又叫碳烯。如：-消除：1卡宾的产生卡宾的产生（1）氯仿与强碱作用，失去）氯仿与强碱作用，失去HCl形成二形成二氯卡宾。氯卡宾。（2）由重氮甲烷的热分解或光分解而形由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。成。2卡宾的结构卡宾的结构 卡宾的碳原子

24、最外层仅有六个电子，卡宾的碳原子最外层仅有六个电子，出形成两个共价键外，还剩下两个未成出形成两个共价键外，还剩下两个未成键电子。这两个未成键电子所处的状态键电子。这两个未成键电子所处的状态经光谱研究证明有两种结构，一种称为经光谱研究证明有两种结构，一种称为单线态，另一种称为三线态。其结构如单线态，另一种称为三线态。其结构如下下：单线态卡宾接近单线态卡宾接近sp2三线态卡宾接近三线态卡宾接近sp能量较高能量较低3、卡宾的反应、卡宾的反应特点特点单线态卡宾与不饱和烃发生立体专单线态卡宾与不饱和烃发生立体专一性的顺式加成；而三线态卡宾则没有立体一性的顺式加成；而三线态卡宾则没有立体选择性，往往得到等

25、量顺式与反式异构体选择性，往往得到等量顺式与反式异构体。103酚酚酚：酚：OH直接与芳环相连，简写为直接与芳环相连，简写为ArOH一、酚的结构及命名一、酚的结构及命名1、结构、结构电子效应电子效应CO键OH键键性质性质2、命名、命名一般以苯酚为母体命名。一般以苯酚为母体命名。酚的命名酚的命名 一般是在酚字的前面加上芳环的名称作一般是在酚字的前面加上芳环的名称作母体，再加上其它取代基的名称和位次。母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。取代基来命名。二、物理性质二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是大多数酚是结

26、晶性固体，少数酚是高沸点液体。高沸点液体。具有特殊气味具有特殊气味能形成分子间氢键，沸点较高，在能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度水中有一定溶解度具有腐蚀性和杀菌能力具有腐蚀性和杀菌能力三、酚的化学性质三、酚的化学性质1、羟基上的反应、羟基上的反应1）酸性）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。故酚可溶于故酚可溶于NaOHNaOH但不溶于但不溶于NaHCONaHCO3 3，不，不能与能与NaNa2 2COCO3 3、NaHCONaHCO3 3作用放出作用放出COCO2 2，反之通，反之通COCO2 2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。于酚钠水溶液中，酚即游离出来

27、。利用醇、酚与利用醇、酚与NaOH和和NaHCO3反应反应性的不同，可性的不同，可鉴别鉴别和和分离分离酚和醇。酚和醇。取代酚的酸性：取代酚的酸性：苯环上连有吸电苯环上连有吸电子基时，酸性增强。子基时，酸性增强。G:NH2、CH3、CH3O、H、Cl、Br、I、NO2pKa：10.46;10.26;10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.16解释解释酸性比碳酸强酸性比碳酸强2）与）与FeCl3的显色反应鉴定酚的显色反应鉴定酚3）醚的生成）醚的生成把醇钠换成酚钠上一反应中，当上一反应中，当RCH3、XSO4时，反应为：时，反应为：在有机合成上常利用生成酚醚的方在有机合成上常利用生成酚醚

28、的方法来保护酚羟基。法来保护酚羟基。酚也可被卤素取代，但不象醇那样酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。2、芳环上的亲电取代反应、芳环上的亲电取代反应羟基是强的邻对位定位基，由于羟基羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的与苯环的P-共轭，使苯环上的电子云共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。密度增加，亲电反应容易进行。因此因此，a a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。和，甚至要加以控制。b b）往往发生多取代。）往往发生多取代。1）卤代）卤代（溴代用于鉴别苯酚）（溴代用于

29、鉴别苯酚）如需要制取一溴代苯酚，则要在非如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（极性溶剂（CSCS2 2，CClCCl4 4）和低温下进行。）和低温下进行。（2）硝化）硝化苯酚比苯易硝化，在室温下即可与苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。稀硝酸反应。邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸

30、馏出来。比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。3)磺化磺化4）亚硝化亚硝化苯酚和亚硝酸作用生成对亚苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯酚。硝基苯酚。上述反应是制得不含邻位异构体的对上述反应是制得不含邻位异构体的对硝基苯酚的方法。硝基苯酚的方法。5）烷基化和酰基化）烷基化和酰基化不能用不能用AlCl3作催化剂作催化剂6)缩合反应缩合反应3、氧化反应、氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如：例如：多元酚更易被氧化多。多元酚更易被

31、氧化多。对苯二酚是常用的显影剂。对苯二酚是常用的显影剂。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。剂和除氧剂。五、酚的制法五、酚的制法1、磺酸盐碱熔法、磺酸盐碱熔法举例举例2、氯苯水解法、氯苯水解法3、异丙苯氧化法、异丙苯氧化法104醚醚一、醚的结构，分类和命名一、醚的结构，分类和命名1结构结构2分类分类3命名命名1）简简单单醚醚在在“醚醚”字字前前面面写写出出两两个个烃烃基基的的名称。例如，乙醚、二苯醚等。名称。例如，乙醚、二苯醚等。2）混醚混醚是将小基排前大基排后；芳基是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。在前烃基在后，称为某基某基醚。3）结

32、构复杂的醚用系统命名法命名。结构复杂的醚用系统命名法命名。把醚看成是烃的烷氧衍生物，取较长的烃基作母体。4）环醚）环醚大环多醚大环多醚二、醚的物理性质二、醚的物理性质b.p.比同数碳原子的醇低得多。比同数碳原子的醇低得多。水中溶解度小（环醚除外）。水中溶解度小（环醚除外）。三、醚的化学性质三、醚的化学性质醚醚是是一一类类不不活活泼泼的的化化合合物物，对对碱碱、氧氧化化剂剂、还还原原剂剂都都十十分分稳稳定定。醚醚在在常常温温下下与与金金属属Na不不起起反反应应，可可以以用用金金属属Na来来干干燥燥。醚醚的的稳稳定定性性仅仅次次于于烷烷烃烃。但但其其稳稳定定性性是是相相对对的的，由由于于醚醚键键（

33、C-O-C）的的存存在，它又可以发生一些特有的反应。在，它又可以发生一些特有的反应。1、YANG YANG盐的生成盐的生成醚醚的的氧氧原原子子上上有有未未共共用用电电子子对对，能能接接受受强强酸酸中的中的H+而生成而生成YANGYANG盐。盐。YANGYANG盐盐是是一一种种弱弱碱碱强强酸酸盐盐，仅仅在在浓浓酸酸中中才才稳稳定定，遇遇水水很很快快分分解解为为原原来来的的醚醚。利利用用此此性性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。醚与醚与Lewis酸作用酸作用YANGYANG盐的生成使醚分子中盐的生成使醚分子中C-O键变键变弱，因此在酸性试剂作用下，醚链会断弱，

34、因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。裂。2、醚键的断裂、醚键的断裂反应活性：HIHBrHCl 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。）。醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷，醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷，例如：例如：芳芳香香混混醚醚与与浓浓HIHI作作用用时时，总总是是断断裂裂烷烷氧氧键键，生生成成酚酚和和碘碘代烷。代烷。3、过氧化物的生成、过氧化物的生成醚醚长长期期与与空空气气接接触触下下，会会慢慢慢慢生生成成不不易易挥挥发的过氧化物。发的过氧化物。过过氧氧化化物物不不稳稳定定，加

35、加热热时时易易分分解解而而发发生生爆爆炸炸，因因此此，醚醚类类应应尽尽量量避避免免暴暴露露在在空空气气中中，一一般般应应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸蒸馏馏放放置置过过久久的的乙乙醚醚时时，要要先先检检验验是是否否有有过过氧化物存在，且不要蒸干。氧化物存在，且不要蒸干。检检验验方方法法：硫硫酸酸亚亚铁铁和和硫硫氰氰化化钾钾混混合合液液与与醚醚振摇，有过氧化物则显红色。振摇，有过氧化物则显红色。除去过氧化物的方法：除去过氧化物的方法：（1）加加入入还还原原剂剂5%的的FeSO4于于醚醚中中振振摇摇后后蒸蒸馏馏（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。）贮藏时在醚中加入少许金属

36、钠。4、环氧化合物的反应、环氧化合物的反应 环氧乙烷环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。的有机合成中间体。环环氧氧乙乙烷烷 ：沸沸点点1111，无无色色有有毒毒气气体体，易易液液化化，与与水水混混溶溶，溶溶于于乙乙醇醇、乙乙醚醚等等有有机机溶溶剂。一般贮存于钢瓶中。剂。一般贮存于钢瓶中。环环氧氧乙乙烷烷化化学学性性质质活活泼泼，在在酸酸或或碱碱催催化化下下能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。1在在酸酸催催化化下下，环环氧氧乙乙烷烷可可与与水水、醇醇、卤卤化化氢氢等等含含活活泼泼氢氢的的化化合合物物反反

37、应应，生生成成双双官能团化合物。官能团化合物。这这些些产产物物同同时时有有醇醇和和醚醚的的性性质质，是是很很好好的的溶溶剂剂，常常称称溶溶纤纤素素，广广泛泛用用于于纤纤维素酯和油漆工业。维素酯和油漆工业。2在碱催化下，环氧乙烷可与在碱催化下，环氧乙烷可与RO-，NH3，RMgX等反应生成相应的开环化合物等反应生成相应的开环化合物环氧乙烷环氧乙烷与与RMgX反应，是制备增加反应，是制备增加两个碳原子的伯醇的重要方法。两个碳原子的伯醇的重要方法。例如例如：不不对对称称的的三三元元环环醚醚的的开开环环反反应应存存在在着着一一个个取取向向问问题题，一一般般情情况况是是：酸酸催催化化条条件件下下亲亲核核

38、试试剂剂进进攻攻取取代代较较多多的的碳碳原原子子；碱碱催催化化条条件件下下亲亲核核试试剂剂进进攻攻取取代代较较少少的的碳原子。碳原子。5、冠醚的络合反应和相转移催化冠醚的络合反应和相转移催化冠醚与金属离子所形成的络合物可溶于低极性的冠醚与金属离子所形成的络合物可溶于低极性的有机溶剂，并且随带着负离子一起进入有机溶剂中。有机溶剂，并且随带着负离子一起进入有机溶剂中。相转移催化剂相转移催化剂能使互不相溶的两相中的物质发生能使互不相溶的两相中的物质发生反应或加速反应的催化剂。反应或加速反应的催化剂。四、醚的制备四、醚的制备1、醇的分子间脱水、醇的分子间脱水简单醚的制备简单醚的制备2、Willianmson合成法合成法混合醚的制备混合醚的制备不能用叔卤代烷，以减少消除；不能用叔卤代烷，以减少消除；芳基烷基醚的合成总是用酚钠芳基烷基醚的合成总是用酚钠。例2.冠醚的合成冠醚的合成Pedersen,1967,与与Cram和和Lehn获获1987年诺贝尔化学奖年诺贝尔化学奖吴鸣虎合成吴鸣虎合成1995 作业作业：2、3、5、8、9、13、14、15、16、18、19、22、作业