六章精馏ppt课件.ppt
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1、六章精馏ppt课件 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望一一.蒸馏操作在化工生产中的应用蒸馏操作在化工生产中的应用 用于均相液体混合物的分离用于均相液体混合物的分离,达到提纯或回收达到提纯或回收组分的目的。组分的目的。二二.蒸馏分离的依据蒸馏分离的依据 利用液体混合物中各组分挥发能力的差异。利用液体混合物中各组分挥发能力的差异。概述概述三、蒸馏分类三、蒸馏分类 1 1、按操作方法分:、按操作方法分:2 2、按蒸馏方法分:、按蒸馏方法分:简单蒸馏(分离要求
2、不高)简单蒸馏(分离要求不高)平衡蒸馏(闪蒸)平衡蒸馏(闪蒸)精馏精馏特殊精馏特殊精馏3、按组分数分:、按组分数分:双组分蒸馏双组分蒸馏多组分蒸馏多组分蒸馏复杂系蒸馏复杂系蒸馏4、按操作压力分:、按操作压力分:常压常压减压(热敏性物料)减压(热敏性物料)加压加压连续蒸馏连续蒸馏间歇蒸馏间歇蒸馏本章主要讨论本章主要讨论常压下双组分常压下双组分连续精馏连续精馏蒸馏是气液两相间的传质过程;蒸馏是气液两相间的传质过程;组分在两相中的组分在两相中的浓度(组成)偏离平衡的程度浓度(组成)偏离平衡的程度来衡来衡量传质推动力的大小,传质过程以量传质推动力的大小,传质过程以两相达到相平衡两相达到相平衡为极限;为
3、极限;气液相平衡是分析蒸馏原理和进行蒸馏设备计算的气液相平衡是分析蒸馏原理和进行蒸馏设备计算的理论基础。理论基础。第一节第一节 双组分溶液的气液平衡双组分溶液的气液平衡一、一、溶液的蒸汽压及拉乌尔定律溶液的蒸汽压及拉乌尔定律 根据溶液中同分子间的与异分子间的作用力的差异,根据溶液中同分子间的与异分子间的作用力的差异,将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。*溶液的蒸汽压与纯组分时不同溶液的蒸汽压与纯组分时不同(一一)气液相平衡气液相平衡单位时间从液相进入气相的分子数与单位时间从液相进入气相的分子数与从气相进入液相的分子数相等。从气相进入液相的分子数相等。(二二)
4、拉乌尔定律拉乌尔定律 Raoults lawRaoults law拉乌尔定律:在一定温度下,溶液上方某组分的平衡分压等于此组分在该温度下的饱和蒸汽压乘以其在溶液中的摩尔分数。即 pB=pB0 xB=Pb0(1-xA)纯组分液体的饱和蒸汽压与温度的关系纯组分液体的饱和蒸汽压与温度的关系(安托因方程)安托因方程):分析温度组成图(t-x-y)二条线:泡点线、露点线。三个相区:液相区、气相区、气液两相区。两个温度:泡点温度、露点温度杠杆定律:二、理想溶液汽液相平衡二、理想溶液汽液相平衡1 1、温度、温度组成图组成图 1.1.1.1.T-x(y)T-x(y)T-x(y)T-x(y)图图图图 T T-x
5、 x(y y)图图代代表表的的是是在在总总压压 P P 一一定定的的条条件件下下,相相平衡时汽(液)相组成与温度的关系。平衡时汽(液)相组成与温度的关系。在在总总压压一一定定的的条条件件下下,将将组组成成为为 x xf f 的的溶溶液液加加热热至至该该溶溶液液的的泡泡点点 t tA A,产产生生第第一一个个气气泡泡的组成为的组成为 y yA A。继继续续加加热热,随随温温度度升升高高,物物系系变变为为互互成成平平衡衡的的汽汽液液两两相相,两两相相温温度度相相同同组组成成分分别别为为 y yA A 和和 x xA A 。t/Cx(y)01.0露点线(气相线)泡点线(液相线)露点泡点xAyAxf气
6、相区液相区两相区 当当温温度度达达到到该该溶溶液液的的露露点点,溶溶液液全全部部汽汽化化成成为为组组成为成为 y yA A=x=xf f 的气相,最后一滴液相的组成为的气相,最后一滴液相的组成为 x xA A。说明n图中有图中有2 2条曲线。上方曲线条曲线。上方曲线为为tyty线,表示混合物的平衡线,表示混合物的平衡温度温度t t与汽相组成与汽相组成y y之间的关之间的关系,称为饱和蒸汽线。下方系,称为饱和蒸汽线。下方曲线为曲线为txtx线,表示混合物的线,表示混合物的平衡温度平衡温度t t与液相组成与液相组成x x之间之间的关系,称为饱和液体线。的关系,称为饱和液体线。tx(y)txty3
7、3个区域。液相区:代表未沸个区域。液相区:代表未沸腾液体;过热蒸汽区:代表过热腾液体;过热蒸汽区:代表过热蒸汽;汽液共存区:代表汽液同蒸汽;汽液共存区:代表汽液同时存在。时存在。2 2个端点。个端点。t tA A、t tB B代表纯代表纯A A、纯、纯B B组分的沸点。组分的沸点。过热蒸汽区液相区汽液 共存区tAtB绘绘温度组成图(温度组成图(txy)P =pA+pB =pA0 x+pB0(1-x)t1t2t3t4t5tx(y)液相线(泡点线)液相线(泡点线)气相线(露点线气相线(露点线)2 2、气液相平衡图(气液相平衡图(yxyx图)图)equilibrium diagram 沸点沸点-组成
8、(组成(t-x-y)图图 txy 图图 y x 图图t1t2x1x2y1y2y1y2x1x2蒸馏中使用蒸馏中使用 y-x y-x 图较图较t-y-x t-y-x 图更为方便。图更为方便。3 3、挥发度及相对挥发度挥发度及相对挥发度 (1)挥发度:挥发度:表示某种溶液易挥发的表示某种溶液易挥发的 程度。程度。纯液体:纯液体:PA表示。表示。溶液:溶液:A=pA/xA B=pB/xB A、B 组分组分A、B 的挥发度的挥发度。对理想溶液,符合拉乌尔定律对理想溶液,符合拉乌尔定律 A=pA/xA=pA0 xA/xA=pA0 B=pB0*理想溶液中理想溶液中,各组分的挥发度等于其饱和蒸汽压各组分的挥发
9、度等于其饱和蒸汽压.(2)相对挥发度相对挥发度relative volatility相对挥发度定义:相对挥发度定义:溶液中两组分挥发度之比。溶液中两组分挥发度之比。对于理想溶液对于理想溶液 是温度的函数是温度的函数相对挥发度的意义相对挥发度的意义 其值的大小可用于判断某混合溶液能否用蒸馏方法加以其值的大小可用于判断某混合溶液能否用蒸馏方法加以分离以及分离的难易程度。分离以及分离的难易程度。当当1时,表示组分时,表示组分A较较B容易挥发,容易挥发,愈大,挥发度差异愈大,挥发度差异愈大,分离愈容易。愈大,分离愈容易。当当=1时,气相组成与液相组成相同,不能用普通精馏方法时,气相组成与液相组成相同,
10、不能用普通精馏方法加以分离。加以分离。(3)气液相平衡方程气液相平衡方程(用相对挥发度表示):称为气液平衡方程。称为气液平衡方程。n书书P263图图6-5n 1 1、一般情况下,、一般情况下,y y x x即即11,越大,则越大,则平衡线远离对角线二元溶液易于分离;操作平衡线远离对角线二元溶液易于分离;操作压力越小则压力越小则越大易于分离;越大易于分离;n 2 2、=1=1时,平衡线与对角线重合,无法时,平衡线与对角线重合,无法通过普通蒸馏实现二元溶液的分离;通过普通蒸馏实现二元溶液的分离;n 3 3、液体的正常沸点(蒸汽压等于液体的正常沸点(蒸汽压等于101.3kPa101.3kPa时的温度
11、)较低,表明在同一温度时的温度)较低,表明在同一温度下其蒸汽压较高,故理想溶液两组分挥发的下其蒸汽压较高,故理想溶液两组分挥发的难易也可以用其沸点的高低来表示,沸点差难易也可以用其沸点的高低来表示,沸点差越大,则相对挥发度也越大。越大,则相对挥发度也越大。三、非理想溶液气液相平衡三、非理想溶液气液相平衡(1)正偏差溶液正偏差溶液溶液的两个组分的平衡溶液的两个组分的平衡蒸汽压都比拉乌尔定律蒸汽压都比拉乌尔定律所预计的高,所预计的高,如右图所如右图所示。示。1.00蒸汽压蒸汽压x 正正偏偏差差严严重重时时形形成成具具有有最最低低恒恒沸沸点点的的溶溶液液,下下面面两两张张分分别为苯乙醇溶液的别为苯乙
12、醇溶液的tx(y)图及)图及yx图图。0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.08075706560tt/x(y)xy=xy0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.01.00.90.80.70.6050.40.30.20.10 苯苯-乙醇溶液相图(正偏差)乙醇溶液相图(正偏差)由由图图可可知知苯苯乙乙醇醇溶溶液液的的最最低低沸沸点点tM68.3C,恒恒沸物的组成沸物的组成xM M=0.552=0.552。(2)负偏差溶液负偏差溶液溶溶液液中中两两组组分分的的平平衡衡蒸蒸汽汽压压都都比比拉拉乌乌尔尔定定律律所所预预计计的的低低,如右图如右图所示。所示。蒸汽压蒸汽压1.00 x 负偏差严重时形成具
13、有最高恒沸点的溶液,下面两张分负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液,下面两张分别为氯仿丙酮溶液的别为氯仿丙酮溶液的tx(y)图及)图及yx图。图。0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.07065605550tt/x(y)氯仿氯仿-丙酮溶液相图(负偏差)丙酮溶液相图(负偏差)xy=xy0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.01.00.90.80.70.60.50.40.30.20.10 由由图图可可知知氯氯仿仿丙丙酮酮溶溶液液的的最最高高恒恒沸沸点点tM=64.5C,恒沸物的组成恒沸物的组成xM=0.65。(三三)讨论讨论具有恒沸点的溶液用一般蒸馏的方法具有恒沸点的溶液用一般蒸馏的方法,其其
14、浓度最多达到恒沸组成。浓度最多达到恒沸组成。非理想溶液不一定具有恒沸点,但有恒沸非理想溶液不一定具有恒沸点,但有恒沸点的是明显的、偏差大的非理想溶液;具有点的是明显的、偏差大的非理想溶液;具有恒沸点的溶液在恒沸点的溶液在总压总压发生改变时,发生改变时,恒沸组成恒沸组成也发生变化。也发生变化。第二节第二节 蒸馏及精馏原理蒸馏及精馏原理一、一、简单蒸馏简单蒸馏 简单蒸馏又称简单蒸馏又称微分蒸馏微分蒸馏,也是一种单级蒸馏操,也是一种单级蒸馏操作,常以作,常以间歇方式间歇方式进行。在恒定压力下,将蒸馏进行。在恒定压力下,将蒸馏釜中的溶液加热至沸腾,并使液体不断汽化,产釜中的溶液加热至沸腾,并使液体不断
15、汽化,产生的蒸汽随即进入冷凝器中冷凝,冷凝液用多个生的蒸汽随即进入冷凝器中冷凝,冷凝液用多个罐子收集。由于整个蒸馏过程中,气相的组成和罐子收集。由于整个蒸馏过程中,气相的组成和液相的组成都是不断降低的,所以每个罐子收集液相的组成都是不断降低的,所以每个罐子收集的溶液的组成是不同的,因此混合液得到了初步的溶液的组成是不同的,因此混合液得到了初步 的分离。的分离。适用于:适用于:1.沸点差较大的混合液;沸点差较大的混合液;2.分离含量要求不高的情况;分离含量要求不高的情况;3.粗加工过程。粗加工过程。一次加料,釜内及馏出液的含量不断变化,一次加料,釜内及馏出液的含量不断变化,得不到纯组分。得不到纯
16、组分。不稳定过程。不稳定过程。简单蒸馏简单蒸馏特点:特点:二、平衡蒸馏(闪蒸)二、平衡蒸馏(闪蒸)特点:特点:低温沸腾低温沸腾、放出的、放出的显热作为气化的显热作为气化的潜热潜热、平、平衡产物含量不高、产物含衡产物含量不高、产物含量不随时间变化。量不随时间变化。适用于:粗略分离的物料适用于:粗略分离的物料。加热器减压阀分离器冷凝器原料平衡蒸馏平衡蒸馏又称为又称为闪蒸闪蒸,是一种,是一种单单级蒸馏操作级蒸馏操作,常以,常以连续方式连续方式进行。进行。原料连续进入加热器中,加热到原料连续进入加热器中,加热到一定温度后经节流阀减到规定的一定温度后经节流阀减到规定的压力,部分液体迅速汽化,汽液压力,部
17、分液体迅速汽化,汽液两相在分离器中分开,得到了组两相在分离器中分开,得到了组成不同的塔顶产品和塔底产品。成不同的塔顶产品和塔底产品。由于汽液两相成平衡状态,所以由于汽液两相成平衡状态,所以称为平衡蒸馏。称为平衡蒸馏。三 精馏原理 Rectification精馏概念精馏概念精馏是将由精馏是将由挥发度不同挥发度不同的组分所组成的混合液,的组分所组成的混合液,在精馏塔中同时在精馏塔中同时多次地进行部分气化和部分冷凝多次地进行部分气化和部分冷凝,使其分离成几乎纯态组分的过程使其分离成几乎纯态组分的过程多次部分气化、部分冷凝多次部分气化、部分冷凝(一)精馏塔内气液两相的流动、传热与传质(一)精馏塔内气液
18、两相的流动、传热与传质v 馏出液馏出液 塔顶产品塔顶产品v 回馏液回馏液v 全凝器全凝器v 部分冷凝器部分冷凝器v再沸器再沸器v 加料板加料板v 精馏段精馏段v 提馏段提馏段 n传质:易挥发组分从液相向汽相传递n传热:汽相温度比液相高,汽相进行部分冷凝,将热量传递给液相n塔顶:易挥发组分n塔底:难挥发组分(二)塔板上汽液两相的传热与传质n在精馏塔中任取相邻的三在精馏塔中任取相邻的三块塔板,从上而下分别为块塔板,从上而下分别为第第n-1n-1块块,第第n n块块,第第n+1n+1块块n图见书图见书p269p269n在理想情况下,如果汽液在理想情况下,如果汽液两相接触良好,且时间足两相接触良好,且
19、时间足够长,离开第够长,离开第n n板的汽液板的汽液两相可能达到平衡状态,两相可能达到平衡状态,平衡温度为平衡温度为t tn n,汽相组成,汽相组成为为y yn n,液相组成为,液相组成为x xn n理论板的概念理论板的概念理论板:离开塔板的理论板:离开塔板的蒸气和液体组成蒸气和液体组成呈平衡呈平衡的塔板的塔板。理理论论板板不不存存在在的的原原因因:气气液液间间接接触触面面积积和和接接触触时时间间是是有有限限的的,难难以达到平衡状态。以达到平衡状态。理论板可作为衡量实际板分离效率的依据和标准。理论板可作为衡量实际板分离效率的依据和标准。实际塔板的分离程度比理论板小实际塔板的分离程度比理论板小精
20、馏塔精馏塔1、分类:板式塔:泡罩塔、浮阀塔、筛板塔。填料塔:塔内充填一定高度的填料。2、筛板塔中n层板上的操作情况板式塔浮阀塔泡罩塔塔板的作用塔板的作用 n塔板提供了汽液分塔板提供了汽液分离的场所。汽液两相离的场所。汽液两相在板上充分接触,进在板上充分接触,进行传质和传热。行传质和传热。n每一块塔板是一个每一块塔板是一个混合分离器混合分离器n足够多的板数可使足够多的板数可使各组分较完全分离各组分较完全分离(三)回流的作用(三)回流的作用1、回流、回流精馏与蒸馏的区别精馏与蒸馏的区别就在于就在于“回流回流”,回流包括塔顶,回流包括塔顶的液相回流和塔底再沸器部分汽的液相回流和塔底再沸器部分汽化造成
21、的汽相回流。化造成的汽相回流。2、回流是构成汽、液两相接触、回流是构成汽、液两相接触传质的必要条件,没有汽液两相传质的必要条件,没有汽液两相的接触也就无从进行物质交换。的接触也就无从进行物质交换。3、塔顶回流与塔底上升蒸汽回塔顶回流与塔底上升蒸汽回流流是是精馏塔连续稳定操作的必要精馏塔连续稳定操作的必要条件条件(五)精馏操作流程1.连续精馏流程n进料板:原料液进入的那层塔板n精馏段:进料板以上的塔段n提馏段:进料板以下(包括进料板)的塔段。n理论板:离开的汽液两相达到平衡状态的塔板。n再沸器:加热塔底釜残液。n冷凝器:冷凝塔顶上升蒸汽连续精馏流程(板式塔)Problem 1P318:Exerc
22、ise no.6-7第三节第三节 双组分连续精馏塔的计算双组分连续精馏塔的计算1.多次部分气化、部分冷凝多次多次部分气化、部分冷凝多次塔板数的确定塔板数的确定2.为获得高纯度产品,中间加料中间何位置为获得高纯度产品,中间加料中间何位置加料板加料板位置位置3.ynxn的关系如何?引入理论板概念的关系如何?引入理论板概念平衡关系平衡关系4.yn1xn的关系如何?的关系如何?物料衡算物料衡算操作关系操作关系5.加热蒸汽及冷却水用量热量衡算加热蒸汽及冷却水用量热量衡算描述精馏过程的基本方法是物料衡算、热量衡算及找出表示描述精馏过程的基本方法是物料衡算、热量衡算及找出表示过程特征的方程过程特征的方程计算
23、引出:计算引出:第三节第三节 双组分连续精馏塔的计算双组分连续精馏塔的计算一、全塔物料衡算一、全塔物料衡算全塔物料衡算:F=D+W全塔轻组分物料衡算(易挥发组分)F xF=DxD+W xW塔顶易挥发组分回收率=D xD/F xF塔釜难挥发组分回收率 例例6-2 将将5000kg/h含正戊烷含正戊烷0.4(摩尔分率摩尔分率)的正戊烷正己烷的正戊烷正己烷混合液在连续精馏塔内分离混合液在连续精馏塔内分离,馏出液含正戊烷馏出液含正戊烷0.98,釜液含正戊釜液含正戊烷不高于烷不高于0.03,求馏出液、釜液的流量及塔顶易挥发组分的回求馏出液、釜液的流量及塔顶易挥发组分的回收率。收率。解解:正戊烷正戊烷 M
24、=72 正己烷正己烷 M=86MF=0.472+0.686 =80.4F=5000/80.4 =62.2 kmol/h D=24.6 2 kmol/hW=37.62 kmol/h恒摩尔汽化:恒摩尔汽化:每层每层塔板上升的蒸汽的摩尔流量相等。塔板上升的蒸汽的摩尔流量相等。精馏段精馏段:L L1 1=L=L2 2=L=L3 3=L Ln n=L=L=定值定值提馏段提馏段:L L1 1=L=L2 2=L=L3 3=L Lm m=L=L=定值定值但但L L与与L L不一定相等不一定相等.精馏段精馏段:V V1 1=V=V2 2=V=V3 3=V Vn n=V=V=定值定值提馏段提馏段:V V1 1=V
25、=V2 2=V=V3 3=V Vm m=V=V=定值定值但但V V与与V V不一定相等不一定相等.恒摩尔溢流:恒摩尔溢流:每层每层塔板溢流的液体的摩尔流量相等。塔板溢流的液体的摩尔流量相等。二、恒摩尔流量的假设二、恒摩尔流量的假设两段不一定相等,主要是与进料热状态有关两段不一定相等,主要是与进料热状态有关。(三三)恒摩尔流假设的条件恒摩尔流假设的条件 汽液两相在塔板上接触汽液两相在塔板上接触时,若由一摩尔蒸气冷凝能使一时,若由一摩尔蒸气冷凝能使一摩尔液体汽化,则汽液两相的恒摩尔液体汽化,则汽液两相的恒摩尔流量的假设才能成立。冷凝摩尔流量的假设才能成立。冷凝一摩尔蒸气能使一摩尔液体汽化一摩尔蒸气
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