数理统计在化学中的应用.ppt
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1、数理统计在化学中的应用 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望李振华制造讲义nhttp:/ Dictionary of Epidemiology 科学与艺术的不同在于不同的人处理相同的问题可能得到不同的结果李振华制造数理统计在化学中的应用实验化学的基础是测量n实验化学学科作为一门实验科学,一直被认为是有着很大欠缺的,那就是欠缺严格性、逻辑性以及精确性的理论。n测量具有随机可变性、不确定性、模糊性。统计学可解决前两种问题.李振华制造数理统计在化学中的应用测量
2、的重要性n在美国芝加哥大学社会科学研究馆的正面,刻有这样一段铭文:“假若你不能测量,你的知识就是贫乏和不能令人满意的。”n实际上,这句话还应该这样来补充:“假如你只懂得测量,那么你对世界的认识将是可怜的。”李振华制造数理统计在化学中的应用不能片面强调测量的精确性n长期以来,我们已习惯于把科学知识看成是许多确实无误的陈述的集合,化学中同样也是这样,充斥着决定论。n片面地追求所谓精确性,其结果只能是将认识过程中的某一部分加以近似化、简单化,最终常会走向形而上学,乃至神秘主义。李振华制造数理统计在化学中的应用二二.统计学的历史及作用统计学的历史及作用n统计学的历史一般认为开始于十七世纪中叶,最初的统
3、计学出现在德国和英国,被称为古典统计学。统计学的发展史上曾形成过记述学派、政治算术学派、数理学派这三个主要学派。十九世纪中叶,数理学派的代表人物比利时科学家凯特勒(L.A.J.Quetelet)将概率论正式引进到统计学中之后,也就开始了数理统计学的发展时期。李振华制造数理统计在化学中的应用数理统计在科学研究中得到了极其广泛的应用数理统计在科学研究中得到了极其广泛的应用n主要地是由于以下几个原因:1.窥一斑而知全豹:窥一斑而知全豹:科学实验的研究对象具体地只能是极小一部分样品,研究的最后结果也只能是从这一小部分样品的研究结果出发来作出统计推断,也就是运用数理统计方法推断出研究对象的全体来。2.归
4、纳规律:归纳规律:科学实验中不可避免地会存在着大量随机误差的问题,要从这些随机现象中去得出准确可靠的研究结果,这只能依赖于数理统计的方法和原理。3.优化和试验设计:优化和试验设计:科学实验经常要进行各种条件试验,诸如合成路线、配方设计、工艺条件、寿命试验等等,这就需要运用统计的原理和方法来进行优化和实验设计。李振华制造数理统计在化学中的应用数理统计在科学研究中得到了极其广泛的应用数理统计在科学研究中得到了极其广泛的应用4.函数关系:函数关系:科学实验中总要研究各个变量之间的关系,并进而进行科学的预测和推断,而这些是离不开数理统计方法的应用的。5.数据处理:数据处理:随着现代科学研究的发展,各种
5、测量仪器的计算机化给我们带来了“数据爆炸”,如何来处理这些大量的数据,并要能从这些数据中获取更多的甚至意想不到的信息,只有数学和统计学技术才能给我们以可靠的保证。李振华制造数理统计在化学中的应用三三.统计方法在化学中应用的意义统计方法在化学中应用的意义n应该说化学这一学科基本上还是一门实验学科,因此化学工作者掌握数理统计的原理及其应用的必要性和实际意义也就显得尤为重要。只有正确地运用数理统计方法,才能够帮助我们在化学实验中,从表面杂乱无章的现象里去寻找出有意义的统计结论来;才能使我们能更有成效地进行各门化学领域中的科学研究,确保科学研究取得可靠、准确的结果并进而得以发现客观规律;才能使我们从大
6、量的实验数据、实验资料中去揭示和获取更多的化学信息。李振华制造数理统计在化学中的应用第一章第一章随机变量和分布函数随机变量和分布函数第一节几个基本的统计学概念1-1总体和样本1-2随机现象1-3随机变量离散型随机变量连续型随机变量李振华制造数理统计在化学中的应用第一章第一章第一节第一节$1.1总体和样本n总体:满足指定条件的众多数据的集合n有限总体n无限总体n样本:从总体中抽取一部分实测的个体或单位的集合n容量:样本中含有个体的数目n样品:组成样本的每一单位或个体样本样本总体总体样品样品李振华制造数理统计在化学中的应用第一章第一章第一节第一节$1.1.1必然事件与随机事件必然事件:满足一定条件
7、后一定发生或一定不发生的事件随机事件:满足一定条件后不一定发生的事件李振华制造数理统计在化学中的应用$1.1.2频率和概率(几率)频率和概率(几率)频率:频率:概率:概率:0P1必然事件:P=1不可能事件:P=0李振华制造数理统计在化学中的应用Table1.1.2.1硬币投掷实验李振华制造数理统计在化学中的应用第一章第一章第一节第一节$1.1.3随机变量实验中所可能出现的结果的量(X)。n离散型随机变量随机变量的取值仅仅是有限个,或是可列的无穷多个。n连续型随机变量随机变量的取值是充满某一区间的,并且落在任一区间的概率也是确定的。n随机变量所取的数值:x李振华制造$1.2 分布函数第二节分布函
8、数$1.2.1分布函数的定义、类型和性质$1.2.2概率密度函数数理统计在化学中的应用李振华制造$1.2$1.2 分布函数分布函数$1.2.1分布函数的定义、类型和性质分布函数的定义、类型和性质n累积分布函数累积分布函数(CumulativeDistributionFunction,CDF):设设x是一任意实数或事件,是一任意实数或事件,X取得小等于取得小等于x的数值,的数值,的概率为的概率为P(X x),F(x)(=P(X x)就称为随机变量就称为随机变量X的的累积分布函数累积分布函数,记为:,记为:F(x)=P(X x)数理统计在化学中的应用李振华制造$1.2$1.2 分布函数分布函数$1
9、.2.1分布函数的定义、类型和性质分布函数的定义、类型和性质对于任意实数对于任意实数x1,x2,且且x1x1时,时,F(x2)F(x1)F(x)为右连续为右连续李振华制造$1.2$1.2 分布函数分布函数$1.2.2概率密度分布函数(ProbabilityDensityFunction,PDF)对于一维连续实随机变量x,任何一个满足下列条件的函数f(x)都可以被定义为其概率密度函数:数理统计在化学中的应用显然显然李振华制造$1.2.3$1.2.3 概率质量函数概率质量函数n概率质量函数(ProbabilityMassFunction,PMF):是离散随机变量在各特定取值上的概率概率质量函数和概
10、率密度函数不同之处在于:概率密度函数是对连续随机变量定义的,本身不是概率,只有对连续随机变量的取值进行积分后才是概率。离散随机变量概率质量函数的不连续性决定了其累积分布函数也不连续。数理统计在化学中的应用李振华制造$1.2.4$1.2.4 平均值,期望值,偏差,方差平均值,期望值,偏差,方差n均值,期望值均值,期望值平均值数理统计在化学中的应用X的期望值(expectationvalue),有时用来表示如果x是连续型随机变量:李振华制造$1.2.3$1.2.3 量度数据离散程度量度数据离散程度(dispersion)(dispersion)的统计量的统计量n极差极差一组数据中最大值和最小值之差
11、数理统计在化学中的应用n平均绝对偏差平均绝对偏差n方差方差(Variance)样本方差样本方差李振华制造$1.2.3 量度数据离散程度的统计量n方差(Variance)总体方差数理统计在化学中的应用n标准差(StandardDeviation)n相对标准差(RelativeStandardDeviation)样本方差S2是对总体方差2的无偏估计李振华制造$1.2.3$1.2.3 量度数据离散程度的统计量量度数据离散程度的统计量n连续性随机变量的标准差连续性随机变量的标准差数理统计在化学中的应用李振华制造数理统计在化学中的应用$1.3化学中常用的分布函数化学中常用的分布函数$1.3.1二项式分布
12、二项式分布$1.3.2泊松分布泊松分布$1.3.3麦克斯威尔分布麦克斯威尔分布李振华制造$1.3.1二项式分布每次试验只有两种可能结果而不受以前试验结果影响的分布。其中一种事件的概率p,另一种的概率q(1-q)。如果在n次独立试验下,求A出现次数x的概率分布,这一分布的概率质量函数即为:P(x)=Cnx px qn-x (x=0,1,2n,0p1)这个概率函数给出的分布就叫做二项式分布,即二项式(p+q)n的展开式。二项分布常用于军事射击和工业检查中,在化学中可用于计算质谱中同位素峰的强度比以及根据塔板理论推导气液色谱的流出曲线。数理统计在化学中的应用李振华制造二项式分布数理统计在化学中的应用
13、李振华制造例1-2色谱的塔板理论(一)塔板理论的四个基本假设(一)塔板理论的四个基本假设(一)塔板理论的四个基本假设(一)塔板理论的四个基本假设1在柱内一小段高度内组分分配瞬间达平衡(H理论塔板高度)2载气非连续而是间歇式(脉动式)进入色谱柱,每次进气一个塔板体积3样品和载气均加在第0号塔板上,且忽略样品沿柱方向的纵向扩散4分配系数在各塔板上是常数根据塔板理论,待分离组分流出色谱柱时的浓度沿时间呈现二项式分布,当色谱柱的塔板数很高的时候,二项式分布趋于正态分布。杨世钺,色谱法溶质以二项式展开分布的简明推导,化学通报,1989,02,47-49.李振华制造例例1-3有一化学药品的混合过程在正常情
14、况下会有有一化学药品的混合过程在正常情况下会有10%的可能混合不的可能混合不合格,今在一批药品中抽验合格,今在一批药品中抽验8个样品,发现有个样品,发现有2个不合要求,检个不合要求,检验员欲拒收整批药品,试问这一决定是否正确?验员欲拒收整批药品,试问这一决定是否正确?数理统计在化学中的应用解:解:P(x=2)=Cnx px qn-x=C82 0.12 0.910-2=0.149计算表明,在总体合不格率为计算表明,在总体合不格率为10%的情况下抽检出两个不合格的情况下抽检出两个不合格的概率为的概率为14.9%,因此不应拒收这批药品。,因此不应拒收这批药品。李振华制造数理统计在化学中的应用$1.3
15、.2泊松分布泊松分布当当某某事事件件出出现现的的概概率率很很低低(P1)时时,二二项项分分布布就就成成为为泊泊松松分分布布。由由法法国国数数学学家家Poisson于于1838年发表。年发表。泊松分布适合于描述单位时间内随机事件发生的次数。泊松分布适合于描述单位时间内随机事件发生的次数。如某一服务设施在一定时间内到达的人数,电话交换如某一服务设施在一定时间内到达的人数,电话交换机接到呼叫的次数,汽车站台的候客人数,机器出现机接到呼叫的次数,汽车站台的候客人数,机器出现的故障数,自然灾害发生的次数等等。的故障数,自然灾害发生的次数等等。李振华制造泊松分布泊松分布n泊松分布的概率质量函数为:泊松分布
16、的概率质量函数为:(x=0,1,2,为参数)为参数):单位时间单位时间(或单位面积或单位面积)内随机事件的平均发生数内随机事件的平均发生数n性质:性质:x的期望值等于方差即:的期望值等于方差即:=2:数理统计在化学中的应用李振华制造数理统计在化学中的应用PMFCDF李振华制造数理统计在化学中的应用例例1-4400ml微微生生物物溶溶液液中中含含微微生生物物的的浓浓度度是是0.5只只/毫毫升升,抽抽出出1毫毫升升,其其中中所所含含微微生生物物的的只只数数x服服从从什什么么分分布布?含含3只只及及3只只以以上上微微生生物物的可能性有多少?的可能性有多少?解解:溶溶液液中中总总共共有有微微生生物物n
17、=0.5400=200只只,每每一一只只微微生生物物落落入入抽抽检检的的1毫毫升升溶溶液液中中的的概概率率p=1/400,不不落落入入的的概概率率q=399/400。如如看看有有几几只只微微生生物物落落入入抽抽检检的的1毫毫升升溶溶液液中中就就相相当当于于一一个个n=200时时的的独独立立试试验验模模型型,所所以以x服服从二项分布。从二项分布。李振华制造数理统计在化学中的应用由于由于=np=0.5比较小,可以用泊松分布来近似计算。比较小,可以用泊松分布来近似计算。P(n3)=1-P(n3)=1-P(n=0)-P(n=1)-P(n=2)=1e-0.50.5e-0.50.52e-0.5/2=1-0
18、.6065-0.3033-0.0758=0.0144因为概率很小,在因为概率很小,在0.5只只/毫升条件下,抽检毫升条件下,抽检1毫升是不毫升是不大可能发现大可能发现3只或只或3只以上的。如真抽到,就说明并不只以上的。如真抽到,就说明并不是这个浓度,而是大大超过了是这个浓度,而是大大超过了.李振华制造数理统计在化学中的应用$1.3.3麦克斯威尔分布麦克斯威尔分布n直角坐标下速度的概率密度分布直角坐标下速度的概率密度分布n球坐标下速度的概率密度分布球坐标下速度的概率密度分布n速率的概率密度分布速率的概率密度分布李振华制造数理统计在化学中的应用n第二章第二章正态分布正态分布n$2.1频率和概率频率
19、和概率李振华制造数理统计在化学中的应用李振华制造数理统计在化学中的应用李振华制造数理统计在化学中的应用图图2-1测量数据的频率密度直方图。测量数据的频率密度直方图。李振华制造数理统计在化学中的应用图图2-1频率密度分布逐渐接近正态分布示意频率密度分布逐渐接近正态分布示意李振华制造数理统计在化学中的应用$2.2正态分布(正态分布(高斯分布)与正态曲线高斯分布)与正态曲线假假设设在在一一定定条条件件下下,对对某某一一个个量量x进进行行无无限限多多次次重重复复的的等等精精度度测测量量,得得到到一一系系列列数数据据x1,x2,xn,则则各各测测量量值值的的频频数数密密度度分分布布将将会会从从锯锯齿齿形
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- 数理统计 化学 中的 应用
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