2022年伏安分析法教案.docx

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1、精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -第七章伏安分析法7-1极谱分析法原理定义：以测定电解池电解过程中的i-u曲线为基础的分析方法称伏安分析法.原理图见图（1）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_-V+APt图（ 1）Pt检 流计G-伏V 特计图（ 2）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_+定义：使用滴汞电极为工作电极的伏安分析法.对于图（ 1）如电解 CdCl2 溶液22阴极Cd2 2eCd阳极2OH 2e HO1/2O图（ 3）大面积,充分搅拌0E外2E 外 Ed iR、Ed O2/H2O Cd/Cd , i u

2、曲线见图（ 3）dE ：Cd2 的分解电压对极谱分析：阴极Cd 2 2eCd阳极 Hg 2e 2Cl Hg2Cl 2滴汞电极电位与外加电压u S C E d e iR（小）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 1 页,共 14 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -就 u SC E d eu d e 0（ RT/nF） lnCI d e 曲线称为极谱波和I U 曲线重合I=I可编辑资料 - - -

3、欢迎下载精品_精品资料_0图（ 4）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_对于极谱分析、溶液静止、电极0很1 /小2 、电流密度大,电极表面M22 2快速,被仍原,电极表面M浓度为 CM （C）. 此时电极电位 M 0 M/ M （ RT/2F） lnCM M 偏离 ,这种电流通过电极时,电极电位偏离平稳值的现象称极化现象 .由于电极表面的浓度CM 与本体溶液的浓度C 的差异引起的极化现象称 浓差极化 .一、极谱定量分析的基础扩散电流 0（ RT/nF） lnC电解进行, C,假设电极反应是快速反应,就电解电流的大小与Mn 离子扩散到电极表面的速度有关. i d CCMid扩散电流当

4、 CM id C即 I dKc式中： I d极限扩散电流 i （极限电流） i 0（残余电流）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 2 页,共 14 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -K尤科维奇常数K 607nD1/2 m2/3 t 1/6D扩散系数,与离子强度、淌度、粘度、T、 （介电常数）有关m汞流速度 mg/st 滴汞周期 s影响 I d 因素 T 每增加 1 度, I d 增加 1.3

5、,故 T 0.5 ,误差 常数 半波电位与被测离子浓度无关,而与被测离子性质有关.I d1C1I d2I d3C2 C31/2 7-2极谱定量测试方法1直接比较法分别测试标准溶液和未知溶液的波高hs、hx hskCshxkCx=Cx Cs hx/ h s要求：底液组成相同,温度、毛细管汞压相同.2标准曲线法作 h C 曲线,测未知样hx,可求出 Cx大量同类样品测试时采纳. 3标准加入法先测未知样波高hx,再加入标准溶液测波高H hxkCxH kCxVoCsVs/V VsCx CsVs hx/ HV Vs hx V=标准加入法基本公式可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名

6、师精选 - - - - - - - - - -第 4 页,共 14 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -4 波高测量方法平行线法三切线法 7-3干扰电流及其排除方法由于干扰电流的存在, 会影响测试, 故有必要对干扰电流来源进行分析,干扰电流有：一、残余电流定义：被测物质分解之前存在的微子电流.产生缘由 ：电解电流（次） ：易分解杂质产生充电电流（主） ：汞滴表面与溶液形成双电层,与参比电极相连后产生充放电现象,它随汞滴表面周期性变化.a-b ：甘汞正电迁移到滴汞表面正

7、电荷形成双电层 I ,随着 u,由于负极接甘汞,得负电荷,抵销正电,充电电流削减,至 b 点消逝. b-c ：u,负电荷形成双电层,正的充电电流 +i ,c被测离子电解、扩散电流形成.充电电流影响 ：限制灵敏度克服方法 ：新极谱法（方波、脉冲）二迁移电流产生缘由 ：电解池两极对被测离子产生的静电引力,造成的迁移现象引起的电流.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 5 页,共 14 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - -

8、 - - - - -排除方法 ：加支持电解质,使 i 迁 0常用： KCl 、HCl 、H2SO4要求：惰性三极大（畸峰）产生缘由 ：汞滴表面不匀称, 张力不匀, 引起汞滴四周溶液流淌, 从而产生被测离子快速到电极表面,i排除方法 ：加入少量表面活性剂如： Tx-10四氧波产生缘由 ：O22H2eH2O2 1/2 0.2V H2O2 2H 2e 2H2O1/20.8V 0.2V 0.8V 是很多元素的起波范畴,因此有干扰.排除方法： 通 H2、N2加入仍原剂（例Na2SO3（中、碱性） 2SO32O22SO42,但 H高时 SO32H2SO3 SO2五氢波产生缘由： 酸性溶液中 H在 1.2V

9、 可被仍原,故半波电位起过 1.2V 的物质不能测定,如： Co、Ni 、Mn、M、M 2排除方法 ：但在碱性溶液中可以 H/H 2 K2.303/2FlgH 六叠波可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 6 页,共 14 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -产生缘由： 如 1/2 0.2极谱波重叠产生干扰排除方法 ：络合Ni2+Zn2+NiNH3 4 2+ZnNH3 4 2+1.06V1.09V1

10、.14V-1.38V分别或转变价态七前波产生缘由 ：半波电位高的元素含量高时,掩盖后波.排除方法 ：化学仍原法 7-4新极谱法一、经典极谱分析的特点与不足（一）特点1试样量小,分析速度快2可同时测定3重复性好4应用范畴广金属离子、络合物、阴离子、有机化合物（二）不足 51充电电流存在,灵敏度受到限制10M/L2辨论率差： 1/2 0 V 122PtPt E/ Vb E/ V 变化为 a b 或 a|b|V1 XV:a |b| X:a X V a/a |b|或 V2 XV:a |b| X:|b| X V |b|/a|b|可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 14 页,共 14 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载