2022年高考化学真题分类汇编专题选修—物质结构与性质 .docx
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1、精品_精品资料_专题 13 选修 3物质结构与性质 1.2022 全国卷 -35 化学 选修 3 15 分 Li 是最轻的固体金属, 接受 Li 作为负极材料 的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能,得到广泛应用.回答以下问题:(1)以下 Li 原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为. 填标号 .A B、中心原C D(2)Li+与 H-具有相同的电子构型,rLi+小于 rH- ,缘由是(3)LiAlH4 是有机合成中常用的仍原剂,LiAlH4 中的阴离子空间构型是子的杂化形式为.LiAlH4 中,存在 _(填标号).A 离子键 B 键 C 键 D氢键可编辑资料 - - - 欢迎下载
2、精品_精品资料_(4)Li 2O 是离子晶体,其晶格能可通过图可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_a的 Born-Haber 循环运算得到.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可知, Li 原子的第一电离能为 kJ mol- 1,O=O 键键能为 kJ mol- 1,Li 2O 晶格能为 kJ mol- 1.(5)Li 2O 具有反萤石结构,晶胞如图 b所示.已知晶胞参数为 0.4665 nm,阿伏加德罗常数的值为 NA,就 Li 2O 的密度为 g cm- 3(列出运算式).【答案】 1 D . C 2 Li+核电荷数较大 3正四周体 ;sp3 ; AB 4520 .
3、498 .2908 58 7+416/NA0.4665 10-7 3【解析】 (1)依据核外电子排布规律可知 Li 的基态核外电子排布式为 1s22s1,就 D 中能量最低.选项 C 中有 2 个电子处于 2p 能级上,能量最高.(2)由于 Li与 H核外电子排布相同,而 Li的核电荷数较大,其原子核对最外层电子的吸引力较大,因此 Li半径小于 H.(3)LiAlH 4 中的阴离子是 AlH 4,中心原子铝原子含有的价层电子对数是 4,且不存在孤可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_对电子,所以空间构型是正四周体,中心原子的杂化轨道类型是可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料
4、_sp3杂化.阴阳离子间存在可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_离子键, Al 与 H 之间仍有共价单键,不存在双键和氢键,答案选 AB .(4)依据示意图可知 Li 原子的第一电离能是 1040 kJ/mol 2520 kJ/mol .0.5mol 氧气转化为氧原子时吸热是 249 kJ,所以 OO 键能是 249 kJ/mol 2498 kJ/mol .依据晶格能的定义结合示意图可知 Li 2O 的晶格能是 2908 kJ/mol .1 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_(5)依据晶胞结构可知锂全部在晶胞中,共计是 8 个,依据化学式可知氧原子个数是 4 个,就
5、Li 2O 的密度是 p=m/v=8 7+416/N A0.466510-73 .【考点】 核外电子排布、轨道杂化类型、分子构型、电离能、晶格能、化学键类、晶胞的计可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_算等学问.立足课本进行适当拓展.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_难点仍然是晶胞的有关判定与运算,晶胞中原子的数可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_目往往接受均摊法:位于晶胞顶点的原子为 8 个晶胞共用,对一个晶胞的贡献为 1/8.位于晶胞面心的原子为 2 个晶胞共用,对一个晶胞的贡献为 1/2.位于晶胞棱心的原子为4 个晶胞共用,对一个晶胞的贡献为 1/4.
6、位于晶胞体心的原子为 1 个晶胞共用,对一个晶胞的贡献为 12.2022 全国卷 -35 硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示:H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4熔点 /- 85.5 115.2- 75.5 16.8 10.3600(分解)沸点 /- 60.3 444.6- 10.0 45.0 337.0回答以下问题:(1)基态 Fe 原子价层电子的电子排布图 轨道表达式 为,基态 S 原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为 _形.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_(2)依据价层电子对互斥理论,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H 2S
7、、SO2、SO3 的气态分子中,中心原子价层电子对数不可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_同于其他分子的是 _.(3)图( a)为 S8 的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高许多,主要缘由为.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_(4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_形,其中共价键的类型有可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_种.固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子, 该分子中 S 原子的杂化轨道类型为 _.(5)FeS2 晶体的晶胞如图(c)所示.晶胞边长为 a nm、FeS2 相
8、对式量为 M,阿伏加德罗常数的值为 NA,其晶体密度的运算表达式为 g cm- 3.晶胞中 Fe2+位于 所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为 nm.【答案】 1 、哑铃 纺锤 2 H 2S 3 S8 相对分子质量大,分子间作用力强 4 平面三角 , 2, sp3 5 4M 1021/N Aa3 a/2 2 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_【解析】 (1)基态铁的核外电子排布式为1s22s 22p63s 23p 63d64s 2,故基态 Fe 原子价层电子可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_的电子排布图 轨道表达式 为可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品
9、资料_,基态 S 原子核外电子排布式为可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1s 22s 22p63s 23p6,电子占据最高能级为3p,电子云轮廓图为哑铃形.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_(2)依据价层电子对互斥理论分析知,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H 2S、SO2、SO3 的气态分子中,中心原子价层电子可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_对数分别是: 2+6-1 2/2=4, 2+6-2 2/2=3, 3+6-2 3/2=3, 因此中心原子价层电子对数不同于其他分子的是 H 2S.(3)S8、SO2 都为分子晶体,相对分子质量大
10、,分子间作用力强,熔沸点高.故 S8 的沸点比 SO2 的高 .(4)气态 SO3 以单分子形式存在,依据(2)中分析可知中心原子(S)含有的价层电子对数是 3,且不存在孤对电子,所以其分子的立体构型为平面三角形.分子中存在氧硫双键,因此其中共价键的类型有 2 种,即 键、 键.固体 SO3中存在如图 (b)所示的三聚分子,该分子中 S 原子形成 4 个共价键,因此其杂化轨道类型为 sp3.(5)依据晶胞结构可知 ,一个晶胞中含:NFe2+ =12 1/4+14, NS22- =8 1/8+6 1/24,晶胞边长为 a nm、FeS2 相对式量为 M,阿伏加德罗常数的值为 NA,就其晶体密度的
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