中药制剂分析第二章、中药制剂的分析.ppt

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1、第二章第二章中药制剂的中药制剂的鉴别鉴别内蒙古医学院内蒙古医学院 药物分析教研室药物分析教研室1.1.性状鉴别性状鉴别2.2.显微鉴别法显微鉴别法3.3.理化鉴别法理化鉴别法 目的：目的：检定制剂的真实性。检定制剂的真实性。方方法法1 1）化学反应法）化学反应法2 2）升华法）升华法3 3）光谱法）光谱法4 4）色谱法）色谱法第一节第一节 性状鉴别性状鉴别 中药制剂的性状是指除去包装后的性中药制剂的性状是指除去包装后的性状鉴别的内容。状鉴别的内容。性状鉴别的内容性状鉴别的内容颜色颜色形态形态性状性状气气味味其他其他第二节第二节 显微鉴别显微鉴别定义定义:利利用用显显微微镜镜来来观观察察中中药药

2、制制剂剂中中原原药药材材的的组组织织碎碎片片、细细胞胞或或内内容容物物等等特特征征，从从而而鉴鉴别别制剂处方的组成制剂处方的组成.u凡凡以以药药材材粉粉碎碎后后细细粉粉直直接接制制成成制制剂剂或或添添加加有有部部分分药药材材粉粉末末的的制制剂剂，具具可可用用显显微微鉴鉴别。别。u操作简单，准确可靠，耗费少操作简单，准确可靠，耗费少u鉴别中药制剂的常用方法鉴别中药制剂的常用方法l(一一)特点特点u制剂鉴别比单味中药粉末鉴别复杂制剂鉴别比单味中药粉末鉴别复杂u原原中中药药材材经经制制成成制制剂剂后后，有有些些原原有有的的组组织结构已不存在织结构已不存在u要要对对处处方方中中各各药药味味逐逐一一分分

3、析析比比较较，选选用用能能相相互互区区别别，互互不不干干扰扰，能能表表明明该该药药味味存在的显微特征作为鉴别的依据存在的显微特征作为鉴别的依据u一一味味药药多多用用一一个个最最主主要要的的特特征征作作为为鉴鉴别别指标指标 二、制片方法二、制片方法 1 1散剂、胶囊剂散剂、胶囊剂 直接加水或水合氯醛透化装片。直接加水或水合氯醛透化装片。2 2片剂片剂 用刀片直接从药片断面刮取少量粉末或用刀片直接从药片断面刮取少量粉末或研碎后取少量样品透化装片。研碎后取少量样品透化装片。3 3水丸、锭剂水丸、锭剂 研成粉末后取少量直接透化装片。研成粉末后取少量直接透化装片。4 4蜜丸蜜丸 取蜜丸切碎，加水搅拌，洗

4、涤后，置取蜜丸切碎，加水搅拌，洗涤后，置离心管中离心分离沉淀。反复处理以除去离心管中离心分离沉淀。反复处理以除去蜂蜜后透化装片。蜂蜜后透化装片。固定标本片制片方法固定标本片制片方法 取取中中成成药药粉粉末末置置离离心心管管中中,加加乙乙醇醇浸浸过过上上面面,玻玻棒棒搅搅拌拌5 51010minmin后后离离心心使使粉粉末末沉沉积积,倾倾去去稀稀醇醇液液,再再加加无无水水乙乙醇醇二二次次,丙丙酮酮一一次次,丙丙酮酮、二二甲甲苯苯等等量量混混合合液液一一次次,如如前前操操作作,每每次次10102020minmin；最最后后加加入入纯纯二二甲甲苯苯,略略加加搅搅拌拌,取取处处理理后后的的样样品品微微

5、量量置置载载玻玻片片上上,滴滴加加中中性性树胶树胶,加盖玻片封藏加盖玻片封藏,贴标签贴标签.显微鉴别显微鉴别 1)1)薄壁组织薄壁组织(熟地黄熟地黄)2)2)果果皮皮表表皮皮细细胞胞 (山山茱茱萸萸)3)3)淀粉粒淀粉粒(山药山药)4)4)草酸钙簇晶草酸钙簇晶(牡丹皮牡丹皮)5)5)薄壁细胞薄壁细胞(泽泻泽泻)例例 六味地黄丸的显微定性鉴别六味地黄丸的显微定性鉴别一、化学反应法一、化学反应法u固固体体制制剂剂可可根根据据鉴鉴别别对对象象不不同同采采用用不不同同的溶剂提取。的溶剂提取。u液体制剂可经提取或萃取后制成供试液液体制剂可经提取或萃取后制成供试液u应注意中药制剂中赋形剂的干扰应注意中药制

6、剂中赋形剂的干扰第三节第三节 理化鉴别法理化鉴别法应该注意：应该注意：u(1)(1)慎重使用专属性不好的分析反应。慎重使用专属性不好的分析反应。u(2)(2)在在分分析析前前对对样样品品进进行行分分离离、精精制制，除除去去干干扰扰分分析析反反应应的的物物质质，借借此此改改善善鉴鉴别别方方法的专属性。法的专属性。u(3)(3)采采用用阴阴性性对对照照和和阳阳性性对对照照的的方方式式，对对拟拟定定的的鉴鉴别别方方法法进进行行反反复复验验证证，防防止止出出现现假阳性。假阳性。(1)(1)取取本本品品约约0.1 0.1 g g，研研细细，加加氯氯仿仿5 5mlml，浸浸泡泡1 1小小时时，滤滤过过，滤

7、滤液液蒸蒸干干，残残渣渣加加醋醋酐酐少少量量使使溶溶解解，再再滴滴加加硫硫酸酸，初初显显蓝蓝紫紫色色，渐渐变为蓝绿色。变为蓝绿色。（蟾蜍）（蟾蜍）例例牙痛一粒丸中蟾蜍、朱砂、雄黄鉴别反应牙痛一粒丸中蟾蜍、朱砂、雄黄鉴别反应 (2)(2)取取本本品品约约0.20.2g,g,研研细细,加加水水湿湿润润后后,加加氯氯酸酸钾钾的的硝硝酸酸饱饱和和溶溶液液2 2ml,ml,振振摇摇,放放冷冷,离离心心,取取上上清清液液,加加氯氯化化钡钡试试液液0.50.5ml,ml,摇摇匀匀,溶溶液液呈呈白白色色浑浑浊浊,离离心心,弃弃去去上上层层酸酸液液,再再加加水水2 2ml,ml,振摇振摇,沉淀不溶解。沉淀不溶解

8、。（雄黄）（雄黄）(3)(3)取取本本品品适适量量,研研细细,用用盐盐酸酸湿湿润润后后,在在光光洁洁的的铜铜片片上上摩摩擦擦,铜铜片片表表面面即即显显银银白白色色光泽光泽,加热烘烤后加热烘烤后,银白色消失银白色消失.(.(朱砂）朱砂）l二、升华法二、升华法u利利用用升升华华发发鉴鉴别别中中药药制制剂剂中中具具有有升升华华性性质的化学成分质的化学成分u升升华华物物在在显显微微镜镜下下观观察察具具有有一一定定的的形形态态，或或在在可可见见光光下下具具有有一一定定颜颜色色，或或在在紫紫外外灯灯下下观观察察显显现现不不同同颜颜色色荧荧光光，或或加加实实际际处理后显示不同颜色或荧光处理后显示不同颜色或荧

9、光u若若制制剂剂有有多多种种升升华华物物，可可控控制制升升华华温温度度，分段收集升华物分段收集升华物l操作方法：操作方法：l 取取金金属属片片,安安放放在在圆圆孔孔的的石石棉棉网网上上,在在金金属属片片上上放放一一小小金金属属圈圈,对对准准石石棉棉网网的的圆圆孔孔,圈圈内内放放预预先先研研细细成成粉粉末末的的中中药药制制剂剂一一薄薄层层,圈圈上上放放一一载载玻玻片片,在在石石棉棉网网下下圆圆孔孔处处用用酒酒精精灯灯慢慢慢慢加加热热,火火焰焰距距离离石石棉棉网网约约4cm,4cm,加加热热至至粉粉末末开开始始变变焦焦,即即去去火火冷冷却却,可可见见有有升升华华物物附附着着在在载载玻玻片片上上,将

10、将载载玻玻片片取取下下,显显微微镜镜下下观察性状观察性状,色泽色泽,或加试剂观察其颜色变化或加试剂观察其颜色变化l例：牛黄解毒片中冰片的鉴别例：牛黄解毒片中冰片的鉴别l【鉴别鉴别】l (2)取取本本品品 1片片，研研细细，进进行行微微量量升升华华，所所得得的的白白色色升升华华物物，加加新新配配制制的的1%香香草草醛醛硫硫酸酸溶溶液液12滴滴，液液滴滴边边缘缘渐渐显显玫玫瑰瑰红红色。色。三、光谱法三、光谱法 (一一)荧光法荧光法 中中药药材材中中含含有有能能产产生生荧荧光光的的化化学学成成分分，可可在在可可见见或或紫紫外外关关照照射射下下能能发发出出荧荧光光，有有的的须经试剂处理后发出荧光须经试

11、剂处理后发出荧光 方方法法为为：取取制制剂剂的的提提取取液液点点在在滤滤纸纸或或试试制制上上，紫紫外外灯灯（365nm365nm或或254nm254nm）下下观观察察，有有的加一定试剂后在观察的加一定试剂后在观察.（二）可见（二）可见紫外分光光度法紫外分光光度法 不不同同的的药药材材所所含含的的成成分分不不同同，在在一一定定条条件件下下吸吸收收光光谱谱的的特特征征可可用用于于鉴鉴别别药药材材。利利用用这这一一特特点点，可可见见-紫紫外外分分光光光光度度法法也也可可用于中药制剂的鉴别。用于中药制剂的鉴别。l常用的鉴别方法有：常用的鉴别方法有：u规定吸收波长法规定吸收波长法u对照品对比法对照品对比

12、法u规定吸收波长和吸收度法规定吸收波长和吸收度法u规定吸收波长和吸收比值法规定吸收波长和吸收比值法u多溶剂光谱法多溶剂光谱法 四、色谱法四、色谱法 （一）纸色谱法（一）纸色谱法（二）薄层色谱法（二）薄层色谱法（三）薄层扫描（三）薄层扫描（四）气相色谱法（四）气相色谱法（五）高效液相色谱法（五）高效液相色谱法(二二)薄层色谱法薄层色谱法 使使用用本本法法鉴鉴定定中中药药制制剂剂，通通常常是是在在同同一一块块薄薄层层板板上上点点入入样样品品和和适适宜宜的的对对照照物物，采采用用同同一一条条件件依依法法层层析析展展开开，经经显显色色或或用用其其他他方方法法检检出出色色谱谱斑斑点点后后，将将样样品品与

13、与对对照照物物所得的色谱图进行对比，作出鉴定。所得的色谱图进行对比，作出鉴定。1.样品供试液的制备样品供试液的制备 样品供试液净化方法样品供试液净化方法（1 1）单一溶剂萃取法）单一溶剂萃取法（2 2）分断萃取法）分断萃取法（3 3）液）液-液萃取法液萃取法（4 4）固）固-液萃取法液萃取法2.薄层色谱法使用的材料薄层色谱法使用的材料（1 1）薄层板）薄层板（2 2）涂布器）涂布器（3 3）点样器材）点样器材（4 4）展开箱）展开箱（5 5）显色与检测仪器）显色与检测仪器加油石膏作黏合剂的加油石膏作黏合剂的硅胶硅胶G G，或加有荧光剂，或加有荧光剂的硅胶的硅胶G254G254l3.3.操作方法

14、操作方法l（1 1）薄层板的制备）薄层板的制备l 将将一一份份吸吸附附剂剂（如如硅硅胶胶G G）加加3 3份份左左右右的的水水在在研研钵钵中中用用研研杵杵沿沿一一个个方方向向充充分分研研磨磨，调调节节成成均均匀匀糊糊状状物物，倒倒入入已已准准备备好好的的涂涂布布器器中中，在在玻玻璃璃板板平平稳稳地地以以直直线线方向移动涂布器，使硅胶浆均匀涂布。方向移动涂布器，使硅胶浆均匀涂布。l（2）点样）点样l 用用定定量量微微升升毛毛细细管管按按规规定定吸吸取取溶溶液液后后，以以垂垂直直方方向向小小心心接接触触板板面面使使成成原原点点状状，如如样样品品量量较较大大，也也可可点点宽宽约约2-3mm不同长度的

15、条带。不同长度的条带。l（3）展开）展开l（4）检测）检测l5.影响薄层色谱分析的主要因素影响薄层色谱分析的主要因素u（1）样品预处理及供试品的制备）样品预处理及供试品的制备u（2）薄层色谱的点样技术）薄层色谱的点样技术u（3）吸附剂的活性与相对湿度）吸附剂的活性与相对湿度u（4）温度）温度l6.6.对照品的选择对照品的选择l（1 1）对照品对照）对照品对照l（2 2）阴阳对照）阴阳对照l（3 3）采用对照药材和对照品同时对照）采用对照药材和对照品同时对照1 1）供试液制备）供试液制备 取取各各样样品品适适量量，加加甲甲醇醇2020mlml浸浸渍渍1 1h h，过过滤滤，取取滤滤液液5 5ml

16、,ml,蒸蒸干干,加加水水1010mlml使使溶溶解解,再再加加HCl HCl 1ml,1ml,水水浴浴加加热热3030min,min,立立即即冷冷却却，乙乙醚醚提提取取两两次次，2020ml/ml/次次，合合并并乙乙醚醚液液，蒸蒸干，残渣加氯仿溶解成干，残渣加氯仿溶解成1 1mlml 例例大黄及含大黄的成药大黄及含大黄的成药2 2）对照液制备）对照液制备 取取大大黄黄对对照照药药材材0.10.1g g按按供供试试液液制制备备作作为为对对照照药药材材溶溶液液；另另取取芦芦荟荟大大黄黄素素，大大黄黄酸酸，大大黄黄素素，大大黄黄素素甲甲醚醚，大大黄黄酚酚对对照照品品，加加甲甲醇醇制制成成1 1mg

17、/mlmg/ml的的溶溶液液，作作为为对对照照品溶液。品溶液。3 3）薄层板）薄层板 硅硅胶胶H H加加0.30.3CMC-NaCMC-Na溶溶液液的的自自制制板板；厚度：厚度：300300m m4 4）点样）点样 分别点样分别点样4 4L L。5 5）展开剂）展开剂 石石油油醚醚(30(3060)-60)-甲甲酸酸乙乙酯酯-甲甲酸酸(1551)(1551)放置后的上层溶液。放置后的上层溶液。6 6）展开方式）展开方式 上行展开；展距：上行展开；展距：7 7cmcm。7 7）显色）显色 置紫外光灯置紫外光灯(365(365nm)nm)下检视。下检视。8 8）色谱识别）色谱识别 供试品色谱中供试

18、品色谱中,在与对照药材色谱相在与对照药材色谱相应的位置上应的位置上,显相同的五个橙黄色荧光主显相同的五个橙黄色荧光主斑点。斑点。9 9）备注）备注 在部分成药样品的色谱中，除大黄的五在部分成药样品的色谱中，除大黄的五个蒽醌成分的斑点外，尚有其它荧光斑点，个蒽醌成分的斑点外，尚有其它荧光斑点，为处方中的其它成分。为处方中的其它成分。1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 样品：样品：1 1芦荟大黄素；芦荟大黄素；2 2大黄酸；大黄酸；3 3大黄素；大黄素；4 4大黄素甲大黄素甲醚；醚；5 5大黄酚；大黄酚；6 6大黄大黄(掌叶大黄掌叶大黄)对照药材；对

19、照药材；7 7大黄大黄(唐古特唐古特大黄大黄)对照药材；对照药材；8 8大黄流浸膏；大黄流浸膏；9 9小儿化毒散；小儿化毒散；1010槟榔四槟榔四消丸；消丸；1111木香槟榔丸；木香槟榔丸；1212枳实导滞丸；枳实导滞丸；1313牛黄上清丸；牛黄上清丸；14 14清宁丸；清宁丸；1515一捻金；一捻金；1616牛黄解毒片；牛黄解毒片；17 17牛黄解毒丸牛黄解毒丸1 1）供试液制备）供试液制备 取各品种药粉适量，加甲醇取各品种药粉适量，加甲醇5 5mlml，置水浴回流置水浴回流1515minmin，过滤，滤液浓缩至过滤，滤液浓缩至1 1mlml。2 2）对照液制备）对照液制备 取盐酸香槟酒小檗

20、碱，硫酸黄连碱，硫酸表小取盐酸香槟酒小檗碱，硫酸黄连碱，硫酸表小檗碱，非洲防己碱，药根碱，盐酸巴马汀对照品，檗碱，非洲防己碱，药根碱，盐酸巴马汀对照品，加甲醇制成每加甲醇制成每0.50.5mg/mlmg/ml的溶液，作为对照品溶液。的溶液，作为对照品溶液。例例黄连黄连,黄柏及含黄连黄柏及含黄连,黄柏的成药黄柏的成药3 3）薄层板）薄层板 硅胶硅胶G G自制板；厚度：自制板；厚度：500500m m4 4）点样）点样 分别点样分别点样1-21-2l l5 5）展开剂）展开剂 苯苯-醋醋酸酸乙乙酯酯-甲甲醇醇-异异丙丙醇醇-浓浓氨氨试试液液 (631.51.50.5)(631.51.50.5)；另

21、另槽槽中中加加入入与与展开剂等体积浓氨试液。展开剂等体积浓氨试液。6 6）展开方式）展开方式 展展开开箱箱预预平平衡衡1515分分钟钟,上上行行展展开开,展展距距:8cm:8cm7 7）显色）显色 置紫外光灯置紫外光灯(365(365nm)nm)下检视。下检视。8 8）色谱识别）色谱识别 黄连可见黄连可见4 45 5个主要的黄色荧光斑点个主要的黄色荧光斑点 黄柏主要检出巴马汀及小檗碱黄柏主要检出巴马汀及小檗碱 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 样品：样品：1.1.黄连黄连(味连味连);2.;2.黄连黄连;3.;3.黄连黄连(雅连雅连);4

22、.;4.黄连黄连(云连云连);5.;5.黄连黄连(野连野连);6.;6.黄连黄连(日本黄连日本黄连);7.;7.小儿化毒散小儿化毒散;8.;8.万应锭万应锭;9.;9.大大补阴丸补阴丸;10.;10.木香槟榔丸木香槟榔丸;11.;11.香连丸香连丸;12.;12.黄柏黄柏;13.;13.非洲防己碱非洲防己碱;14.;14.药药根碱根碱;15.;15.巴马汀巴马汀;16.;16.小檗碱小檗碱;17.;17.表小檗碱表小檗碱;18.;18.黄连碱。黄连碱。(四四)气相色谱法气相色谱法 气气相相色色谱谱法法的的分分离离效效能能高高，检检测测器器种种类类多多而而且且灵灵敏敏度度高高，是是混混合合物物鉴

23、鉴别别的的有有效效方方法法。该该法法目目前前主主要要是是用用于于含含挥挥发发油和挥发性成分的制剂分析。油和挥发性成分的制剂分析。(四四)高效液相色谱法高效液相色谱法 主主要要是是利利用用化化合合物物在在特特定定的的色色谱谱柱柱上上，在在一一定定条条件件下下的的保保留留值值，将将某某一一样样品品与与其其对对照照品品在在同同一一条条件件下下，进进行行保保留留时时间间的的直直接接比比较较作作为为鉴鉴别别依依据据。对对于于复复杂杂未未知知成成分分，也也可可以以加加入入对对照照品品，观观察察被被测测峰峰是是否否增增高高，以以初初步步作作定定性性结结论论。对对于于复复杂杂组组分分尚尚可可采采用用联联机机技技术术，如如本本法法与与质质谱谱联联用用，先先分分离离后后再再作作定定性鉴别性鉴别