精细化学品化学课件第10章香料与香精.ppt
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1、精细化学品化学课件第10章香料与香精 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望某些酯类物质及其香气特征某些酯类物质及其香气特征 酯类物质酯类物质香香 气气甲酸乙酯甲酸乙酯稍辣的果香稍辣的果香甲酸叶醇酯甲酸叶醇酯青香一果香青香一果香乙酸乙酯乙酸乙酯果香,似菠萝香果香,似菠萝香乙酸丙酯乙酸丙酯梨一草莓样果香梨一草莓样果香乙酸丁酯乙酸丁酯强果香强果香乙酸异戊酯乙酸异戊酯果香,香蕉香果香,香蕉香乙酸乙酸(3,5,5一三甲基己烯一三甲基己烯)酯酯木香,果香木香,果香乙
2、酸叶醇酯乙酸叶醇酯青香,与叶醇合用青香,与叶醇合用丙酸乙酯丙酸乙酯果香,朗姆醚香果香,朗姆醚香丙酸烯丙酯丙酸烯丙酯杏,苹果样芬香杏,苹果样芬香丁酸乙酯丁酸乙酯带菠萝底香韵的果香带菠萝底香韵的果香丁酸丁酯丁酸丁酯梨一菠萝样水果香梨一菠萝样水果香丁酸异戊酯丁酸异戊酯强烈水果香强烈水果香异丁酸乙酯异丁酸乙酯苹果样香苹果样香异丁酸叶醇酯异丁酸叶醇酯果香青香果香青香2甲基丁酸乙酯甲基丁酸乙酯水果香、甜味水果香、甜味戊酸乙酯戊酸乙酯有苹果香感的果香有苹果香感的果香异戊酸乙酯异戊酸乙酯苹果样果香苹果样果香2一甲基一一甲基一4一戊烯酸乙酯一戊烯酸乙酯苹果清香,草莓和菠萝香苹果清香,草莓和菠萝香己酸乙酯己酸乙酯
3、强菠萝一香蕉香型的气味强菠萝一香蕉香型的气味己酸丁酯己酸丁酯特有的菠萝香气特有的菠萝香气己酸己酯己酸己酯强果香、凤梨香强果香、凤梨香己酸烯丙酯己酸烯丙酯典型的风梨香典型的风梨香庚酸乙酯庚酸乙酯似康酿克的酒香、果香似康酿克的酒香、果香辛酸乙酯辛酸乙酯酒香、杏子香酒香、杏子香庚酸烯丙酯庚酸烯丙酯苹果香韵苹果香韵2trans一一4cis一庚二烯酸乙酯一庚二烯酸乙酯梨香梨香癸酸乙酯癸酸乙酯似康酿克的果香似康酿克的果香月桂酸甲酯月桂酸甲酯油质、似酒香的花香油质、似酒香的花香月桂酸乙酯月桂酸乙酯花果香气花果香气十四酸乙酯十四酸乙酯似鸢尾香气似鸢尾香气2一己烯羧酸甲酯一己烯羧酸甲酯青香、酿香、霉及甜的水果味
4、青香、酿香、霉及甜的水果味2一辛炔羧酸甲酯一辛炔羧酸甲酯强烈的、紫罗兰青香强烈的、紫罗兰青香2一辛炔羧酸乙酯一辛炔羧酸乙酯柔和的紫罗兰青香,花青香柔和的紫罗兰青香,花青香2一壬炔羧酸甲酯一壬炔羧酸甲酯强、蔬菜青香强、蔬菜青香2一壬炔羧酸乙酯一壬炔羧酸乙酯绿叶,紫罗兰底香韵绿叶,紫罗兰底香韵2一癸炔羧酸甲酯一癸炔羧酸甲酯花、脂蜡青紫罗兰香花、脂蜡青紫罗兰香香料及其分类香料及其分类香料(Perfume):是能被嗅觉闻出气味或味觉尝出味道的,用来配制香精或直接给产品加香的物质。香料都是有机物,单一的或是混合的。给人的直接感觉不一定是香,需要稀释到一定的浓度。10.1 概述概述香料天然香料合成香料:有
5、一种香料成分的单体香料。合成香料可由蓖麻油、煤焦油、石油、松节油等为原料,通过化学合成的方法得到。动物性香料:麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香和麝香鼠香植物性香料:主要商品形式:精油、净油、浸膏、酊剂等;这些都是用植物的花、叶、枝、皮、根、茎、果、种子等为原料生产出来的多种成分的混合物 单离香料属于天然香料。特点:同其他精细化工产品相比,香料的产量很少,品种很多,不少品种存在着天然品和合成品之间的竞争,这是其他精细化工产品不常见的一个特点。10.1.1 香气的分类和强度香气的分类和强度化妆品、洗涤用品香精;香皂、洁齿用香精;熏香、空气清新剂香精香精食用香精日用香精其他香精食品香精;烟用香精;酒用香
6、精;药用香精塑料、橡胶、人造革;纸张、油墨、工艺品;涂料、饲料、引诱剂香精的分类有多种方法:1、按用途分类如下:、按用途分类如下:香精:是由多种香料(有时也含有一定量的溶剂)调配出来的、具有一定香型的、可以直接用于产品加香的混合物。除了极个别的品种以外,大部分香料不能单独用于加香产品。一般都要调配成香精后才能他用。2、按香型分类:、按香型分类:花香型香精非花香型多是模仿天然花香调配而成的,玫瑰、茉莉、晚香玉、铃兰、玉兰、丁香、水仙、葵花、橙花、桅子、风信子、金合欢、熏衣草、刺槐花、香竹石、桂花、紫罗兰、菊花、依兰等香型 檀香、木香、粉香、麝香、幻想型、各种果香型、各种洒香型及咖啡、奶油、香香、
7、薄菏、杏仁等食品香型等 香料来源广、种类繁多、各具特色。香料分为人用香料与非人体用香料;地域、人种、年龄、性别、和个人爱好的不同,对香料的选择性差异很大。香料生产一定要重视不同使用对象的爱好调查,才能做到适销对路,掌握市场。3、按形态分类:、按形态分类:香精液体香精粉末香精水溶性香精油溶性香精乳化香精粉末香精可分为固体香料磨碎混合制成的粉末香精粉末状担体吸收香基制成的粉末香精由赋形剂包裹而形成的微胶囊粉末香精三种类型 10.2 天然香料天然香料10.2.1动物性天然香料动物性天然香料1、麝香(、麝香(Musk)麝香系雄性麝鹿的生殖腺囊的分泌物。5-环十五烯酮麝香酮麝香香囊中的分泌物呈暗褐色半固
8、体或粒状,有时析出白色结晶。固态时具有强烈的恶臭,用水或酒精高度稀释后有独特的动物香。麝香的主要芳香成分是约占2的麝香酮,即3一甲基环十五酮,其他香成分有5环十五烯酮、麝香吡喃,麝香吡啶等。麝香一般制成酐剂,浓度为2一10。康香在香料工业中主要用作高档香水香精的定香剂。麝香酮 5-环十五烯酮 1 1)来源)来源 麝香系生活于中国西南、西北部高原和北印度、尼麝香系生活于中国西南、西北部高原和北印度、尼泊尔、西伯利亚寒冷地带的雄性麝鹿的生殖腺分泌物。泊尔、西伯利亚寒冷地带的雄性麝鹿的生殖腺分泌物。2 2岁岁的雄麝鹿开始分泌麝香,的雄麝鹿开始分泌麝香,1010岁左右为最佳分泌期,每只麝鹿岁左右为最佳
9、分泌期,每只麝鹿可分泌可分泌50g50g左右。左右。(2 2)采集)采集 位于麝鹿脐部的麝香香囊呈圆锥形或梨形。自阴位于麝鹿脐部的麝香香囊呈圆锥形或梨形。自阴囊分泌的成分储积于此,随时自中央小孔排泄于体外。传统囊分泌的成分储积于此,随时自中央小孔排泄于体外。传统的方法是杀麝取香,切取香囊经干燥而得。现代的科学方法的方法是杀麝取香,切取香囊经干燥而得。现代的科学方法是活麝刮香。中国四川、陕西饲养麝鹿刮香已取得成功,这是活麝刮香。中国四川、陕西饲养麝鹿刮香已取得成功,这对保护野生资源具有很大意义。对保护野生资源具有很大意义。(3 3)性状)性状 麝香香囊经干燥后,割开香囊取出的麝香呈暗褐麝香香囊经
10、干燥后,割开香囊取出的麝香呈暗褐色粒状物,品质优者有时析出白色结晶。固态时具有强烈的色粒状物,品质优者有时析出白色结晶。固态时具有强烈的恶臭,用水或酒精高度稀释后有独特的动物香气。恶臭,用水或酒精高度稀释后有独特的动物香气。(4)成分)成分 黑褐色的麝香粉末,大部分为动物树脂及动物性色素黑褐色的麝香粉末,大部分为动物树脂及动物性色素等所构成,其主要芳香成分是仅占等所构成,其主要芳香成分是仅占2%左右的饱和大环酮左右的饱和大环酮麝麝香酮。香酮。1906年年Walbaum从天然麝香中将此大环酮单离出来,从天然麝香中将此大环酮单离出来,1926年年Ruzicka确定其化学结构为确定其化学结构为3-甲
11、基环十五烷酮。后来,甲基环十五烷酮。后来,Mookherjee等对天然麝香成分进行进一步研究,鉴定出其香成分还有等对天然麝香成分进行进一步研究,鉴定出其香成分还有5-环十五环十五烯酮、烯酮、3-甲基环十三酮、环十四酮、甲基环十三酮、环十四酮、5-环十四烯酮、麝香吡喃、麝环十四烯酮、麝香吡喃、麝香吡啶等十几种大环化合物。香吡啶等十几种大环化合物。(5)用途)用途 麝香在东方被视为最珍贵的香料之一。它不但具有温暖的麝香在东方被视为最珍贵的香料之一。它不但具有温暖的特殊动物香气,在香精中保留其他香气之能力也甚强,常作为高级特殊动物香气,在香精中保留其他香气之能力也甚强,常作为高级香水香精的定香剂。除
12、作为香料应用外,天然麝香也是名贵的中药材。香水香精的定香剂。除作为香料应用外,天然麝香也是名贵的中药材。2.灵灵 猫猫 香香(Civet)灵猫香是从雌雄大灵猫和小灵猫囊状分泌腺中取出的粘稠状物质。灵猫香的主要成分为约占3的灵猫酮,其他香成分还有二氢灵猫酮、6一环十七烯酮、环十六酮等。灵猫酮二氢灵猫酮灵猫香具有腥臭的动物香,极度稀释后具有幽雅的香气,常作为高级香水香精的定香剂。(1)来源 灵猫有大灵猫和小灵猫两种。产地中国长江中下游和印度、菲律宾、缅甸、马来西亚、埃塞俄比亚等地、雄雌灵猫均有2个囊状分泌腺,它们位于肛门及生殖器之间,采取香囊分泌的黏稠物质,即为灵猫香。(2)采集 古老的采取方法与
13、麝香取香类似。捕杀灵猫割下2个30mm20mm的腺囊,刮出灵猫香封闭在瓶中储存。现代方法是饲养灵猫,采取活猫定期刮香的方法,每次刮香数克,一年可刮40次左右。此法在中国杭州动物园已经应用多年。(3)性状 新鲜的灵猫香为淡黄色流动物质,久置则凝成褐色膏状物。浓时具有不愉快的恶臭,稀释后则放出令人愉快的香气。(4)成分 灵猫香中大部分为动物性黏液质、动物性树脂及色素。其主要成分为仅占3%左右的不饱和大环酮灵猫酮。1915年Sack单离成功,1926年鲁齐卡确定其化学结构为9-环十七烯酮,后来,Mookherjee、Wan Dorp等对天然灵猫香成分进行了进一步分析,鉴定出其香成分还有二氢灵猫酮、6
14、-环十七烯酮、环十六酮等8种大环酮化合物。(5)用途 灵猫香香气比麝香更为优雅,常作高级香水香精的定香剂。作为名贵中药材,它具有清脑的功效。3海狸香海狸香(Castoreum)海狸香是从雌雄海狸生殖腺附近的香囊中取出的分泌物。海狸香的主要成分为海狸香索,占4一5,其结构尚不明确。此外,还有海狸香胺,三甲基吡嗪、四甲基吡嗪等。海狸香是四种动物性香料中最为廉价的一种,时具有腥臭的动物香,稀释后则有温和的动物香韵,主要用作高档化妆品香精的定香剂。海狸香胺4龙涎香龙涎香(Ambergris)龙涎香是抹香鲸肠内结石的干燥物。龙涎香的主要香成分为龙涎香醇,此外还有紫罗兰酮,二氢紫罗兰酮等。龙涎香具有微弱温
15、和的动物香,留香持久,为麝香香的20一30倍,是高级香水香精优良的定香剂。龙涎香醇10.2.2植物性天然香料植物性天然香料植物性天然香料是从芳香性植物的花、叶、枝、皮、根、茎、果或种子中提取的有机物的混合物。1、植物性天然香料的提取方法提取方法水蒸气蒸馏法水中蒸馏 水上蒸馏 水蒸气蒸馏 水渗透蒸馏 压榨法柑橘、柠檬类精油的提取 浸提法萃取法,浸膏,净油,酊剂,二氧化碳超临界萃取 吸收法非挥发性溶剂吸收法和固体吸附剂吸收法手工操作,生产周期长,生产效率低 2植物性天然香料的主要品种植物性天然香料的主要品种 植物件天然香料的品种很多,难以一一论述,在此只介绍一种玫瑰油:原料来源:玫瑰品种很多但用于
16、香料工业的只有少数几种,采用花朵。国产玫瑰用于香料工业的主要百苦水玫瑰和重瓣玫瑰两种。生产方法:常压回水式水中蒸馏法,得油率0.04左右。主要成分:玫瑰油的成分有香茅醇、香叶醇、橙花醇、苯乙醇、芳樟醇,金合欢醇、丁香酚、丁香酚甲醚、玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃等200多种。10.2.2单离香料及其生产方法单离香料及其生产方法 天然香料是多种化合物的混合物,其成分般多达数百种。在这些天然香料中,如其中某一种成分或几种成分含量较高,根据实际使用的需要常将它们从天然香料中分离出来,称为单离。单离出来的香料化合物称为单离香料。单离香料属于天然香料。单离香料的香气和质量比普通天然香料稳定,在调香中使用起来很
17、方便。单离香料生产方法分为两大类。单离方法单离方法物理方法物理方法分馏、冻析、至结晶分馏、冻析、至结晶化学方法化学方法硼酸配法、酚钠盐法、亚硫酸氢钠加成法硼酸配法、酚钠盐法、亚硫酸氢钠加成法10.3 合成香料合成香料 合成香料是用有机合成方法制备的香料,其品种已达5000多种。合成香料工业已成为精细化工的重要组成部分。合成香料的分类方法很多。可以按官能团分类,如醇类香料、醛类香料、脂类香料等。也可以按碳原于骨架分类,如萜类香料、脂肪族香料、芳香族香料等。按用途可以将合成香料分为日用香料、食用香料和其他用途香料三类。香料化合物中至少含有C、H两种元素,但仅由C、H两种元素组成 的香料品种并不多。
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- 精细 化学品 化学课件 10 香料 香精
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