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1、不同不同CACA值环保橡胶油产值环保橡胶油产品应用技术品应用技术立项背景立项背景一一国内外生产研究现状国内外生产研究现状二结结论论四工作内容及进展工作内容及进展三 v橡胶油在配方体系中作为橡胶软化剂,是橡橡胶油在配方体系中作为橡胶软化剂,是橡胶加工生产中一种重要的加工助剂。胶加工生产中一种重要的加工助剂。v橡胶油用于橡胶制品及轮胎中,主要是改善橡胶油用于橡胶制品及轮胎中,主要是改善胶料的加工性能,降低生产成本。胶料的加工性能,降低生产成本。一、立项背景一、立项背景v19941994年年欧欧盟盟化化学学品品分分类类与与标标示示机机构构就就将将多多环环芳芳烃烃族族化化合合物物(PCAPCA)质质量
2、量分分数数大大于于0.030.03的的芳芳烃烃油油归归类类为为致致癌癌物物及毒性物。及毒性物。v20052005年年欧欧洲洲橡橡胶胶工工业业联联合合协协会会(BLICBLIC)和和国国际际合合成成橡橡胶胶生生产产者者协协会会(IISRPIISRP)共共同同宣宣布布将将在在轮轮胎胎中中使使用用无无毒毒性性油油品品,并并于于20102010年年1 1月月1 1日日在在轮轮胎胎生生产产中中全全面面禁禁用用有有毒橡胶油。毒橡胶油。v欧盟指令欧盟指令2005/69/EC2005/69/EC进一步把限制条件明确为:进一步把限制条件明确为:v根据根据IP346IP346方法测定的多环芳烃化合物(方法测定的多
3、环芳烃化合物(PCAPCA)含量)含量必须小于必须小于3%3%v苯并芘含量小于苯并芘含量小于1ppm1ppmv八种特定多环芳烃含量小于八种特定多环芳烃含量小于10ppm10ppm 芳烃油芳烃油(DAEDAE)替代品替代品处理芳烃油(处理芳烃油(TDAETDAE)环烷油(环烷油(NAPNAP)浅抽油(浅抽油(MESMES)v目目前前全全球球对对环环保保橡橡胶胶油油的的需需求求量量约约为为140140万万吨吨,而而现现在在全全球球只只有有德德国国汉汉胜胜公公司司、尼尼纳纳斯斯石石油油公公司司等等少少数数几几家家公公司司能能够够提提供供环环保保型型橡橡胶胶油油,且且供供应应量量只只有有3030万吨左
4、右,缺口极大。万吨左右,缺口极大。v我我国国近近年年来来对对环环保保橡橡胶胶油油的的研研制制及及应应用用研研究究发发展展迅迅速速,主主要要研研究究单单位位包包括括中中海海油油、中中石石油油及及中中石石化化三三大大油油品品供供应应商商,同同时时一一些些有有远远见见和和实实力力的的民民营营企企业业也也积积极极进进行行环环保保橡橡胶胶油油的的研研发发工工作作,争争相相占占领领巨巨大大的环保橡胶油市场。的环保橡胶油市场。二、国内外研究生产现状二、国内外研究生产现状4 4轮胎试制轮胎试制3 3橡胶填充油应用研究橡胶填充油应用研究2 2橡胶操作油应用研究橡胶操作油应用研究三、工作内容三、工作内容 系列环保
5、橡胶油的组成及理化性能分析;系列环保橡胶油的组成及理化性能分析;不同不同CACA值环保橡胶油对轮胎胎面胶性能的影响;值环保橡胶油对轮胎胎面胶性能的影响;(3)(3)环保橡胶油不同用量对轮胎胎面胶性能的影响环保橡胶油不同用量对轮胎胎面胶性能的影响 本项目通过配方优化设计,研究环保橡胶油中不同本项目通过配方优化设计,研究环保橡胶油中不同芳烃含量对胶料混炼胶性能,加工性能及硫化胶性能的芳烃含量对胶料混炼胶性能,加工性能及硫化胶性能的影响规律。优选出适于工业化生产的环保橡胶油品种,影响规律。优选出适于工业化生产的环保橡胶油品种,并形成新型国产环保橡胶油在半钢丝子午线轮胎全合成并形成新型国产环保橡胶油在
6、半钢丝子午线轮胎全合成胎面胶中的应用技术。胎面胶中的应用技术。项目目标项目目标项目项目技术指标技术指标T01T03T06T07拉伸强度拉伸强度MPa1719.219.118.420.3拉断伸长率拉断伸长率%350367417413441300%定伸应力定伸应力MPa 813.513.312.913.2生热生热4237.637.236.836.7磨耗磨耗1.61km/cm30.200.10.130.090.1项目考核指标项目考核指标实验方案实验方案1 1)试验配方:试验配方:选择半钢子午线轮胎的胎面胶配方作为试验配方选择半钢子午线轮胎的胎面胶配方作为试验配方2 2)试验油品试验油品:环保油,轮胎
7、厂在用高芳烃油,:环保油,轮胎厂在用高芳烃油,TDAETDAE,84508450,47004700;3 3)试验项目:试验项目:主要混炼胶性能:主要混炼胶性能:混炼特性(包括混炼各段混炼功率,排胶温度,结团性以及混炼特性(包括混炼各段混炼功率,排胶温度,结团性以及下片后胶片表面特性等),包辊性试验,混炼胶门尼粘度,门下片后胶片表面特性等),包辊性试验,混炼胶门尼粘度,门尼松弛,门尼焦烧,硫化特性等;尼松弛,门尼焦烧,硫化特性等;主要硫化胶物理性能:主要硫化胶物理性能:硬硬度度,拉拉伸伸强强度度,扯扯断断伸伸长长率率,永永久久变变形形,回回弹弹性性,100%100%定定伸伸应应力力,300%30
8、0%定定伸伸应应力力,撕撕裂裂强强度度,压压缩缩生生热热,压压缩缩永永久久变变形形,终动压缩率,屈挠龟裂,炭黑分散度等终动压缩率,屈挠龟裂,炭黑分散度等试验部分试验部分检检 验验 项项 目目T01T03T06T07T10TDAE8450结构族组成CA,%CN,%CP,%12.046.042.013.051.036.014.547.53814.250.035.815.748.33625.631.443.0144343CA+CN%58646264.2645757PCA%0.91.62.22.22.72.23.0Benzo(a)pyrene ppm8 PAHS ppm0.93.695.5110.08
9、油品环保性能油品环保性能不同不同CA含量环保橡胶油应用性能研究含量环保橡胶油应用性能研究 选用半钢子午线轮胎胎面胶配方作为试验配方,选用半钢子午线轮胎胎面胶配方作为试验配方,考察新型不同考察新型不同CACA值的环保橡胶油及其不同用量应值的环保橡胶油及其不同用量应用性能。用性能。试验配方试验配方试验样品:试验样品:T01T01、T03T03、T06T06、T07T07、T10T10对比样品:对比样品:DAEDAE、TDAETDAE、84508450和和47004700油品种类油品种类T01T03T06T07T10TDAE84504700DAESBR 1500909090909090909090B
10、R 9000101010101010101010ZnO4.04.04.04.04.04.04.04.04.0StA2.52.52.52.52.52.52.52.52.5炭黑555555555555555555防老剂4.04.04.04.04.04.04.04.04.0促进剂NS1.71.71.71.71.71.71.71.71.7S2.02.02.02.02.02.02.02.02.0操作油101010101010101010其它3.23.23.23.23.23.23.23.23.2合计182.4182.4182.4182.4182.4182.4182.4182.4182.4 进进行行新新型型
11、不不同同CACA含含量量环环保保橡橡胶胶油油以以及及不不同同用用量量对对胶胶料料加加工工性性能能,混混炼炼胶胶性性能能,硫硫化化胶胶物物理理机机械械性性能能及及动动态态力力学学性性能能的的影影响响,并并与与高高芳芳烃烃油油及及国国外外环环保保油油品品进进行行性性能能对对比比试验。试验。试验内容:试验内容:油品种类油品种类T01T03T06T07T10TDAE84504700DAE生胶捏炼/密炼机电流 A121212121212121212小料/密炼机电流 A131010101010101010炭黑+油/密炼机电流 A232120202020202020排胶/密炼机电流 A18171818181
12、8181818排胶温度 155150150150150150150150150排胶结团性优优优优优优优优优下片后胶片外观优优优优优优优优优包辊性优优优优优优优优优混炼特性混炼特性油品种类油品种类T01T03T06T07T10TDAE84504700DAE混炼胶门尼粘度ML(1+4)100545454545353545452门尼松弛t70 s777778787t80 s111111111111111111截距 k49.750.650.451.050.150.150.250.845.8斜率-0.519-0.523-0.517-0.522-0.521-0.527-0.530-0.535-0.513面
13、积 A930935949945932914907903874混炼胶门尼粘度及门尼松弛混炼胶门尼粘度及门尼松弛 油品种类油品种类T03T06T03*T06*TDAE84504700混炼胶门尼粘度ML(1+4)10054545757535454门尼松弛t70 s7777878t80 s11111111111111面积 A9359491028997914907903不同用量不同用量油品油品T01T03T06T07T10TDAE84504700DAE无转子硫化仪(150)ML dNm7.327.637.507.747.657.537.397.427.60MH dNm27.8229.3328.6530.
14、0329.1329.2929.6528.2429.24t10 min9.159.159.288.889.338.588.859.728.72t90 min15.5315.6816.2715.8816.0314.9516.2216.2215.20混炼胶硫化特性混炼胶硫化特性 油品油品T03T06T03*T06*TDAE84504700无转子硫化仪(150)ML dNm7.637.509.499.377.537.397.42MH dNm29.3328.6533.6133.1829.2929.6528.24t10 min9.159.288.658.638.588.859.72t90 min15.68
15、16.2714.5514.4314.9516.2216.22不同用量不同用量油品种类油品种类T01T03T06T07T10TDAE84504700DAE硬度 邵尔A747474737473737473扯断伸长率%367417413441401446442440455拉伸强度 MPa19.219.118.420.317.219.819.418.819.9100%定伸应力Mpa3.213.153.023.133.042.923.182.973.16300%定伸应力Mpa13.513.312.913.212.712.613.212.411.8拉断永久变形%11.610.21210.49.610.81
16、0.410.810.6撕裂强度 kN/m494851495050515051回弹性%454645474444454444硫化胶物理性能硫化胶物理性能硫化胶物理性能硫化胶物理性能 油品油品T01T03T06T07T10TDAE84504700DAE拉断伸长率%老化后303306314324300312318339383老化前367417413441401446442440455拉断伸长率变化率%-17.4-26.6-24.0-26.5-25.2-30.0-28.0-22.9-15.8拉伸强度MPa老化后16.217.417.418.116.716.016.416.918.9老化前19.219.1
17、18.420.317.219.819.418.819.9拉伸强度变化率%-15.6-8.9-5.43-10.8-2.91-19.2-15.4-10.1-5.0老化系数0.700.670.720.660.730.570.610.670.80硫化胶老化性能硫化胶老化性能 油品油品T03T06T03*T06*TDAE84504700拉断伸长率%老化后306314311318312318339老化前417413430410446442440拉断伸长率变化率%-26.6-24.0-27.7-22.4-30.0-28.0-22.9拉伸强度MPa老化后17.417.417.917.216.016.416.9
18、老化前19.118.420.018.019.819.418.8拉伸强度变化率%-8.9-5.43-10.5-4.44-19.2-15.4-10.1老化系数0.670.720.650.740.570.610.67不同用量不同用量硫化胶压缩生热硫化胶压缩生热 硫化胶硫化胶抗湿滑性能抗湿滑性能 油品种类油品种类T01T03T06T07T10TDAE84504700DAE阿克隆磨耗阿克隆磨耗cm3/1.61km0.10.130.090.10.10.130.080.110.08油品油品T03T06T03*T06*TDAE84504700阿克隆磨耗cm3/1.61km0.130.090.120.110.1
19、30.080.11硫化胶滚动阻力硫化胶滚动阻力 四、结论四、结论1.1.油品化学性能油品化学性能 中海沥青股份有限公司提供的环保橡胶油中海沥青股份有限公司提供的环保橡胶油T-01 T-T-01 T-03 T-06 T-07 03 T-06 T-07 符合作为橡胶油的环保要求。符合作为橡胶油的环保要求。2.2.新型环保橡胶油应用性能新型环保橡胶油应用性能 中海沥青股份有限研制的新型不同芳烃含量的环保油作为操作油,中海沥青股份有限研制的新型不同芳烃含量的环保油作为操作油,对胶料性能的没有显著影响,且与添加国外环保橡胶油样品胶料对胶料性能的没有显著影响,且与添加国外环保橡胶油样品胶料各项性能相当。与
20、添加对比样品各项性能相当。与添加对比样品DAEDAE胶料各项性能相近或某些性胶料各项性能相近或某些性能略优。能略优。CACA含量在一定范围内的变化对胶料性能没有显著影响。使用该系列含量在一定范围内的变化对胶料性能没有显著影响。使用该系列油品的胶料与使用国外环保油品的胶料性能相当。该系列油品可以替油品的胶料与使用国外环保油品的胶料性能相当。该系列油品可以替代国外环保油品使用代国外环保油品使用。中海沥青股份有限公司研制的环保橡胶油,可以在一定的范围内,适中海沥青股份有限公司研制的环保橡胶油,可以在一定的范围内,适当改变环保橡胶油用量。环保橡胶油的用量改变后对胶料的加工性能当改变环保橡胶油用量。环保
21、橡胶油的用量改变后对胶料的加工性能影响不大,对胶料的硫化胶性能无显著影响。影响不大,对胶料的硫化胶性能无显著影响。总总的的来来看看,中中沥沥公公司司开开发发的的不不同同CACA含含量量环环保保橡橡胶胶油油符符合合橡橡胶胶油油的的环环保保指指标标,能能够够满满足足在在轮轮胎胎中中作作为为橡橡胶胶操操作油的应用要求,完全可以替代国外同类环保油品使用。作油的应用要求,完全可以替代国外同类环保油品使用。创新性创新性1 1通通过过本本项项目目对对不不同同CACA的的环环保保橡橡胶胶油油对对于于轮轮胎胎胎胎面面胶胶性性能能影影响响的的研研究究。解解决决了了油油品品生生产产中中CACA含含量量与与环环保保性性的的矛矛盾盾,为为提提升升环环保保油油品品的的质质量量提供了重要的技术支持和保证。提供了重要的技术支持和保证。2.2.本本项项目目对对新新型型环环保保橡橡胶胶油油作作为为操操作作油油在在半半钢钢子子午午线线轮轮胎胎胎胎面面胶胶中中进进行了应用性能研究,形成了新型环保橡胶油品的应用技术。行了应用性能研究,形成了新型环保橡胶油品的应用技术。20122012年年8 8月月2727日日结束语结束语谢谢大家聆听!谢谢大家聆听!39
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