光电催化备课讲稿.ppt
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1、光电催化光电催化主要内容:光电催化的原理光电催化的影响因素光电催化的应用存在的问题光电催化处理污染物的展望光电催化原理 必要条件:光吸收光或紫外光 催化剂 TiO2以其活性高、化学稳定性好、低廉无毒、持续性长、反应条件温和、降解速度快、催化效率高及具有超亲水性等特点倍受人们青睐,成为当前最有应用 潜力的一种光催化剂,在半导体的光催化研究中以其最为活跃。光催化的原理导带 禁带 价带e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-h+h+h+h+h+h+h+紫外线照射吸附(O2)还原(O2-)吸附(污染物)氧化(污染物)吸附(H2O)氧化为(OH(OH)电子能量 羟基自由基(0H),超氧离子自由基
2、(02-)及0H2自由基具有很强的氧化能力,很容易将各种污染物物直接氧化为CO2,H2O等无机小分子。光催化剂有一个致命的弱点,即光光催化剂有一个致命的弱点,即光生空穴一电子对的复合率较高生空穴一电子对的复合率较高光电催化即电场协助光催化技术(协同作用)提高光催化效率的关键在于减少光 生空穴与电子的复合几率光电结合催化不同反应类型的降解率比较图引自:彭康华,潘湛昌,等.两种载体上的光电催化降解气相环已烷的研究J.材料导报.2007.21(10):142 光电催化装置示意图 半导体氧化物薄膜作为工作电极,铂丝为对电极,饱和甘汞电极作为参比电极构成光电化学电池 TiO2hvCB VB +e-e-h
3、+OH-OHO2O2-薄膜电极铂电极由此得出光电催化的必要条件:u光多用紫外线u电电极构成光化学电池u催化剂多用二氧化钛u空气提供氧气与光催化相比的优势 TiO2光电组合效应把导带电子的还原过程同价带空穴的氧化过程从空间位置上分开(与半导体微粒相比较)明显地减少了电子和空穴的复合,结果大大增加了半导体表面OH的生成效率防止了氧化中间产物在阴极上的再还原导带电子能被引到阴极还原水中的H+,因此不需要向系统内鼓入作为电子俘获剂的O2 光电催化的影响因素催化剂的粒径 溶液电导率的影响溶液初始pH的影响外加偏电压的影响光源与光强的影响温度的影响催化剂的粒径粒子越小 单位质量粒子数目越多 光吸附效率就越
4、高,光吸收不易饱和 体系的比表面大 也有助于有机物的预吸附,反应速率和效率就大;粒径越小 光生电子从晶体内扩散到表面的时间越短 电子与空穴分离的效果越好 光催化活性就越高.粒径也不是越小越好:粒径降低到一定程度,比表面积急剧增加,导致表面电子和空穴复合几率提高。而且粒径的过分减小,量子尺寸效应显著,禁带变宽,可利用的光的波长范围减小,导致可吸收的光子减少,迁移到表面的光生空穴一电子对减少,从而光催化效果降低。因而光催化剂的粒径也有一个最佳值。溶液初始pH的影响 溶液的PH对光催化反应有较大影响,主要是因为溶液的pH不同,改变了半导体光透电极与电解质溶液界面的电荷性质,进而影响了半导体光透电极对
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