《热处理设备》 可控气氛炉.ppt
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1、12课十二课十二 第五章第五章 可控气氛热处理炉可控气氛热处理炉本章我们主要了解以下四个方面的内容:本章我们主要了解以下四个方面的内容:一、一、可控气氛炉加热的基本原理;可控气氛炉加热的基本原理;二、二、可控气氛的种类、制备流程、特性与应可控气氛的种类、制备流程、特性与应用;用;三、三、可控气氛的碳势测量及氧势控制。可控气氛的碳势测量及氧势控制。四、四、可控气氛热处理炉的类型、安全操作与可控气氛热处理炉的类型、安全操作与发展。发展。本次课我们先来了解前两个本次课我们先来了解前两个方面的方面的内容。内容。3 我们知道,在一般空气介质电阻炉中加热钢件时我们知道,在一般空气介质电阻炉中加热钢件时,容
2、易容易发生氧化和发生氧化和脱碳脱碳。要使钢件加热时不产生氧化和脱碳,可以采用两种方法:要使钢件加热时不产生氧化和脱碳,可以采用两种方法:一种是向炉膛内送入保护气体,使钢件在保护气氛下加一种是向炉膛内送入保护气体,使钢件在保护气氛下加热;为了使工件表面不发生氧化、脱碳、烧损现象或对工热;为了使工件表面不发生氧化、脱碳、烧损现象或对工件进行化学热处理,向炉内通以可进行控制成分的气氛,件进行化学热处理,向炉内通以可进行控制成分的气氛,称可控气氛。称可控气氛。另一种方法是把炉膛内空气抽除,使钢件在真空状态下另一种方法是把炉膛内空气抽除,使钢件在真空状态下加热加热5.1 概概 述述45脱碳是钢加热时表面
3、碳含量降低的现象。脱碳的脱碳是钢加热时表面碳含量降低的现象。脱碳的过程就是钢中碳在高温下与氢或氧发生作用生成过程就是钢中碳在高温下与氢或氧发生作用生成甲烷或一氧化碳。其化学方程式如下;甲烷或一氧化碳。其化学方程式如下;2Fe3C+O26Fe+2COFe3C+2H23Fe+CH4 Fe3C+H2O3Fe+CO+H2 Fe3C+CO23Fe+2CO这些反应是可逆的,即氢、氧和二氧化碳使这些反应是可逆的,即氢、氧和二氧化碳使钢脱碳,而甲烷和一氧化碳则使钢增碳。钢脱碳,而甲烷和一氧化碳则使钢增碳。6 钢件在保护气氛下加热不仅可实现无氧化无脱碳钢件在保护气氛下加热不仅可实现无氧化无脱碳热处理,提高热处理
4、质量,还可以进行渗碳、脱碳等热处理,提高热处理质量,还可以进行渗碳、脱碳等特殊热处理。并且可实现机械化和自动化控制,使生特殊热处理。并且可实现机械化和自动化控制,使生产率得到提高、劳动条件得到改善。但其设备复杂、产率得到提高、劳动条件得到改善。但其设备复杂、投资较大,操作技术要求较高。投资较大,操作技术要求较高。保护气氛可以是中性气体保护气氛可以是中性气体(N2)或惰性气体或惰性气体(Ar),有有时也可以是还原性气体时也可以是还原性气体(H2)。大多数保护气氛是由多。大多数保护气氛是由多种气体种气体(例如例如CO,CO2,H2,CH4,H2O,N2等等)混合组成的,混合组成的,各种气体与钢进行
5、的化学反应列于表各种气体与钢进行的化学反应列于表10-1中。中。7表表10-1各种气体与铁及其碳化物的化学反应各种气体与铁及其碳化物的化学反应8 各种气体与钢的化学反应和各种气体之间的化各种气体与钢的化学反应和各种气体之间的化学反应是比较复杂的,但是可以调节保护气氛中氧学反应是比较复杂的,但是可以调节保护气氛中氧化性气体与还原性气体的比例、脱碳性气体与渗碳化性气体与还原性气体的比例、脱碳性气体与渗碳性气体的比例,即性气体的比例,即CO2/CO、H2O/H2、CH4/H2的相的相对含量,使反应处于平衡状态,钢的氧化速度与还对含量,使反应处于平衡状态,钢的氧化速度与还原速度相等,钢的脱碳速度与渗碳
6、速度相等,这样原速度相等,钢的脱碳速度与渗碳速度相等,这样就能实现无氧化与无脱碳加热。就能实现无氧化与无脱碳加热。无氧化加热一般可分为无氧化加热一般可分为光亮加热光亮加热和和光洁加热光洁加热,前者,前者表面未形成氧化膜,仍保持金属光泽;后者有氧化表面未形成氧化膜,仍保持金属光泽;后者有氧化膜生成,失去金属光泽。膜生成,失去金属光泽。可控气氛热处理炉的优越性如下:可控气氛热处理炉的优越性如下:9 (1)实现无氧化无脱碳与增碳热处理,因而提高钢件的实现无氧化无脱碳与增碳热处理,因而提高钢件的表面质量及机械性能,减少零件的加工余量和钢材的烧损表面质量及机械性能,减少零件的加工余量和钢材的烧损量,因此
7、能节省工时及能耗,节约金属材料。量,因此能节省工时及能耗,节约金属材料。(2)实现可控渗碳,可以精确地控制零件表面的含碳量、实现可控渗碳,可以精确地控制零件表面的含碳量、碳浓度梯度和渗碳层厚度,因而提高了渗碳零件的机械性碳浓度梯度和渗碳层厚度,因而提高了渗碳零件的机械性能,稳定渗碳工艺的质量。能,稳定渗碳工艺的质量。(3)实现特殊的热处理工艺,如硅钢片的脱碳退火,轧实现特殊的热处理工艺,如硅钢片的脱碳退火,轧制钢材的复碳退火等。制钢材的复碳退火等。(4)实现机械化与自动化,提高劳动生产率,改善劳动实现机械化与自动化,提高劳动生产率,改善劳动条件。条件。总之,总之,可控气氛热处理炉目前已成为一种
8、先进的加热设可控气氛热处理炉目前已成为一种先进的加热设备。尤其是在可控气氛的应用方面可作为衡量一个国家热备。尤其是在可控气氛的应用方面可作为衡量一个国家热处理技术发展水平的重要标志。处理技术发展水平的重要标志。10102 可控气氛加热的基本原理可控气氛加热的基本原理 在这一节里,我们通过钢在可控气氛中加在这一节里,我们通过钢在可控气氛中加热所发生的化学反应,来了解可控气氛中各种热所发生的化学反应,来了解可控气氛中各种组分的性质与作用以及对钢在加热过程中发生组分的性质与作用以及对钢在加热过程中发生氧化还原、脱碳增碳反应的影响,进而确定可氧化还原、脱碳增碳反应的影响,进而确定可控气氛中的控制对象。
9、控气氛中的控制对象。常用的可控气氛主要由常用的可控气氛主要由CO、H2和少量的和少量的CO2、H2O和和CH4、CnHm等气体组成。在热处等气体组成。在热处理温度条件下,气体与钢进行化学反应。理温度条件下,气体与钢进行化学反应。11一、钢在炉气中的氧化还原反应一、钢在炉气中的氧化还原反应 1、钢在钢在CO2-CO气氛中的反应气氛中的反应 钢在空气中加热将与氧发生氧化反应,在钢在空气中加热将与氧发生氧化反应,在560以下生成以下生成Fe3O4,在,在560以上形成三种氧以上形成三种氧化物,内层为化物,内层为FeO,中层为,中层为Fe3O4,外层为,外层为Fe2O3,通常认为氧气对钢的氧化过程是不
10、可逆,通常认为氧气对钢的氧化过程是不可逆的,无法控制。的,无法控制。钢在钢在CO2-CO气氛中的氧化还原反应则有气氛中的氧化还原反应则有所不同,是可逆的,其反应速度和反应方向决所不同,是可逆的,其反应速度和反应方向决定于定于CO/CO2比值和温度。比值和温度。12 在一定温度下,反应达平衡时,气氛中各种气体浓度在一定温度下,反应达平衡时,气氛中各种气体浓度不再改变,其平衡常数为不再改变,其平衡常数为式中:式中:PCO、PCO2CO和和CO2气体的分压气体的分压;CO、CO2 CO和和CO2气体的浓度;气体的浓度;(CO),(CO2)混合气体中)混合气体中CO和和CO2的体积百分含量的体积百分含
11、量.其反应方程式如其反应方程式如(10-1),反应方向由平衡常数来判断,反应方向由平衡常数来判断.13 在一定温度状态下,平衡常数在一定温度状态下,平衡常数KP总保持为定值。某总保持为定值。某一温度下的一温度下的kP值,可由实验测定,也可由热力学反应自由值,可由实验测定,也可由热力学反应自由能计算求得。如表能计算求得。如表10-2所示所示 应用平衡常数应用平衡常数KP即可判断反应进行的方向。如在即可判断反应进行的方向。如在1000时,时,KP=2.486,即当,即当(CO)/(CO2)=2.486时,氧化时,氧化还原处于平衡状态,当实际炉气还原处于平衡状态,当实际炉气(CO/CO2)2.486
12、时,反应向左进行,发时,反应向左进行,发生还原作用,钢件不氧化。因此,钢在生还原作用,钢件不氧化。因此,钢在CO2CO气氛中气氛中是否发生氧化,取决于(是否发生氧化,取决于(CO)/(CO2)的比值,即)的比值,即(CO)和)和CO2的相对量,并不是绝对含量。的相对量,并不是绝对含量。2、钢在钢在H2H2O气氛中的反应气氛中的反应 在热处理温度条件下,钢在在热处理温度条件下,钢在H2H2O气氛中的反应气氛中的反应式为式为其平衡常数为其平衡常数为1516 3.3.气氛中的氧势气氛中的氧势气氛中的氧势气氛中的氧势 金属在气氛中能否被氧化或其氧化物能否自发分解,金属在气氛中能否被氧化或其氧化物能否自
13、发分解,一方面取决于金属氧化物的稳定性,可用金属的分解压力一方面取决于金属氧化物的稳定性,可用金属的分解压力来表示来表示;另一方面是气氛中氧的分压大小。另一方面是气氛中氧的分压大小。金属在含氧气氛中加热会产生如下反应金属在含氧气氛中加热会产生如下反应 由此可见,在由此可见,在1000,使,使Fe不氧化不氧化=1.5即可即可.17式中,式中,PO2为化学平衡系中氧的分压,即金属氧化物的分为化学平衡系中氧的分压,即金属氧化物的分解压。当气氛中的氧分压大于解压。当气氛中的氧分压大于PO2时,反应向右进行,金时,反应向右进行,金属被氧化成氧化物;当气氛中的氧分压小于属被氧化成氧化物;当气氛中的氧分压小
14、于PO2时,反应时,反应向左进行,金属氧化物分解。各种氧化物的分解压是不相向左进行,金属氧化物分解。各种氧化物的分解压是不相同的,并随温度的升高而急剧增大,氧化物处于不稳定状同的,并随温度的升高而急剧增大,氧化物处于不稳定状态。态。氧势氧势是指在一定温度下,金属的氧化和氧化物的分解是指在一定温度下,金属的氧化和氧化物的分解处于平衡状态时处于平衡状态时气氛中氧的分压或氧化物的分解压气氛中氧的分压或氧化物的分解压。(点)(点)当当Me和和MexO2皆为化学纯的凝聚相,则反应平衡常数为皆为化学纯的凝聚相,则反应平衡常数为 KP=1/PO2 (10一一6)184.钢在钢在CO、CO2、H2、H2O混合
15、气体中的氧化还混合气体中的氧化还原反应原反应 当炉内气氛同时存在当炉内气氛同时存在CO、CO2、H2、H2O 时,必时,必须综合考虑式须综合考虑式(101)和和(103),表示混合炉气中各组分的分压。表示混合炉气中各组分的分压。式中:式中:这时要达到无氧化加热需满足如下条件,即这时要达到无氧化加热需满足如下条件,即19二、钢在炉气中的脱碳增碳反应二、钢在炉气中的脱碳增碳反应二、钢在炉气中的脱碳增碳反应二、钢在炉气中的脱碳增碳反应1、钢在、钢在COCO2气氛中的脱碳增碳反应气氛中的脱碳增碳反应钢在钢在COCO2气氛中的反应式如下:气氛中的反应式如下:ac 碳在奥氏体碳在奥氏体(一一Fe)中的有效
16、浓度,又称奥氏体中碳中的有效浓度,又称奥氏体中碳的活度的活度.(ac是在一定温度下钢的含碳量与是在一定温度下钢的含碳量与一一Fe中的饱和含碳量的比值中的饱和含碳量的比值)20例如,含碳例如,含碳0.8%的钢在的钢在1100时,由于分子间作用力的时,由于分子间作用力的影响,只起到影响,只起到 ac 为为0.45%的作用,故称此值为有效浓度。的作用,故称此值为有效浓度。2 2、气氛中的碳势、气氛中的碳势、气氛中的碳势、气氛中的碳势 碳势是指一定成分的气氛,在一定温度下,气氛与钢碳势是指一定成分的气氛,在一定温度下,气氛与钢的脱碳增碳反应达到平衡时,钢的含碳量。的脱碳增碳反应达到平衡时,钢的含碳量。
17、图图10-1是钢在是钢在CO-CO2气氛中化学反应的平衡曲线,气氛中化学反应的平衡曲线,条件是条件是PCO+PCO2=98.066kPa(1大气压)。曲线上每个大气压)。曲线上每个点代表一个平衡状态。例如,在点代表一个平衡状态。例如,在0.1%C的曲线上,当温的曲线上,当温度为度为900时,相应的时,相应的CO为为80%,表示在,表示在80%CO的气氛的气氛中,含碳中,含碳0.1%的钢达到平衡状态,既不脱碳也不增碳、的钢达到平衡状态,既不脱碳也不增碳、那么那么900下含下含80%CO气氛的碳势即为气氛的碳势即为0.1%C。21图中图中SE线为饱和奥氏体的平衡曲线,位于其下面的是钢的不同含碳量的
18、平衡曲线。线为饱和奥氏体的平衡曲线,位于其下面的是钢的不同含碳量的平衡曲线。此外,虚线此外,虚线AK表示氧化表示氧化一还原平衡曲线。在一还原平衡曲线。在AK线线下方下方Fe将发生氧化反应将发生氧化反应;在在AK线上方的气氛是还原性线上方的气氛是还原性的,能防止氧化,但不能的,能防止氧化,但不能防止脱碳。这是因为在防止脱碳。这是因为在700以上脱碳反应的平衡以上脱碳反应的平衡条件条件 所需要所需要CO%含量远比氧化反应为高。也就是说,不含量远比氧化反应为高。也就是说,不脱碳的条件比不氧化的条件要严格得多。因此,如果进行脱碳的条件比不氧化的条件要严格得多。因此,如果进行既不氧化又不脱碳的光亮热处理
19、时,则应使气氛中既不氧化又不脱碳的光亮热处理时,则应使气氛中CO含含量保持在相应含碳量的钢的平衡曲线以上,亦即将气氛的量保持在相应含碳量的钢的平衡曲线以上,亦即将气氛的碳势维持在钢的相应含碳量以上。碳势维持在钢的相应含碳量以上。223.钢在钢在H2CH4气氛中的脱碳增碳反应气氛中的脱碳增碳反应 在在COCH4气氛中,碳势较低,生产上往往借助气氛中,碳势较低,生产上往往借助COCO2为载体,来添加适量增碳剂为载体,来添加适量增碳剂CH4来增加碳势,或来增加碳势,或者气氛中原来就有者气氛中原来就有H2CH4气氛存在。钢在气氛存在。钢在H2CH4气氛气氛中将发生如下脱碳增碳反应中将发生如下脱碳增碳反
20、应 CH4与与CO的渗碳能力有所不同的渗碳能力有所不同,CH4的渗碳能力强得多,是一种强的渗碳能力强得多,是一种强渗碳剂渗碳剂,而而H2有脱碳能力。有脱碳能力。23 用于热处理的可控气氛种类很多,用于热处理的可控气氛种类很多,按照制备可控按照制备可控气氛的原料气(液)不同,可控气氛分为四类气氛的原料气(液)不同,可控气氛分为四类:以原以原料气制备的料气制备的、以有机液体制备的以有机液体制备的、分离空气制备的分离空气制备的、瓶装高纯气体瓶装高纯气体。目前常见的可控气氛有(目前常见的可控气氛有(以原料气制取可控气氛分以原料气制取可控气氛分)放热式气氛放热式气氛、吸热式气氛吸热式气氛、滴注式气氛滴注
21、式气氛、氨分解气氛、氨分解气氛、氨燃烧气氛、氮基气氛等氨燃烧气氛、氮基气氛等。接下来首先了解制备可控气氛的各种常用原料,为接下来首先了解制备可控气氛的各种常用原料,为我们我们了解各种气氛的制备方法、特性与应用做铺垫。了解各种气氛的制备方法、特性与应用做铺垫。103 可控气氛的种类与制备可控气氛的种类与制备24一、制备可控气氛的原料一、制备可控气氛的原料一、制备可控气氛的原料一、制备可控气氛的原料1固体原料固体原料 主要是木炭。将空气通入炽热的木炭层时产生木炭气主要是木炭。将空气通入炽热的木炭层时产生木炭气氛,其主要成分是氛,其主要成分是N2和和CO,还有少量,还有少量H2和和CO2。木炭气氛发
22、生装置结构简单,制取简易,但木炭消耗木炭气氛发生装置结构简单,制取简易,但木炭消耗量较大、劳动条件差。木炭气氛的成分很不稳定,只适用量较大、劳动条件差。木炭气氛的成分很不稳定,只适用于要求不严格的工件的保护加热,如铸锻件的退火保护。于要求不严格的工件的保护加热,如铸锻件的退火保护。2液体原料液体原料 液体原料主要是有机液体,如甲醇(液体原料主要是有机液体,如甲醇(CH3OH)、乙)、乙醇(醇(C2H5OH)、丙醇()、丙醇(C3H7OH)、苯()、苯(C6H6),甲苯),甲苯(C7H8)、丙酮()、丙酮(CH3COCH3)等。一般做为滴注式可)等。一般做为滴注式可控气氛。控气氛。253.气体原
23、料气体原料 气体原料主要有工业煤气,天然气、液化石油气、气体原料主要有工业煤气,天然气、液化石油气、氨气、氮气等,它们各自适于制备不同类型的可控气氛。氨气、氮气等,它们各自适于制备不同类型的可控气氛。各种工业煤气由于生产过程的影响,成分不稳定,因各种工业煤气由于生产过程的影响,成分不稳定,因而制备的可控气氛也不稳定,含硫也较高。而制备的可控气氛也不稳定,含硫也较高。一般液化石油气多为一般液化石油气多为丙烷(丙烷(C3H8)和丁烷()和丁烷(C4H10)的混合物,的混合物,有两种来源:一、有两种来源:一、是开采石油得到的石油气,是开采石油得到的石油气,二、二、炼制石油时分离炼制石油时分离出来的气
24、体。这两种石油气特点出来的气体。这两种石油气特点即把有机液体直接滴入炉内,经高温反应生成可控气氛。即把有机液体直接滴入炉内,经高温反应生成可控气氛。也可将有机液体滴入裂解装置中生成可控气氛,再将其通也可将有机液体滴入裂解装置中生成可控气氛,再将其通入热处理炉中。入热处理炉中。26含硫量很低(含硫量很低(0.01%),很适于制备吸热式气氛。二者在,很适于制备吸热式气氛。二者在常温下加压即可液化,因而可充入容器中运输和贮存。制常温下加压即可液化,因而可充入容器中运输和贮存。制备吸热式气氛的原料气要求含烯烃等杂质在备吸热式气氛的原料气要求含烯烃等杂质在5%以下,纯以下,纯度低易在制备气氛过程中产生碳
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