X射线衍射技术及应用.ppt
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1、LOGO X射线衍射技术及应用 X射线的性质 v人的肉眼看不人的肉眼看不见X射射线,但,但X射射线能使气体能使气体电离,离,使照相底片感光,能穿使照相底片感光,能穿过不透明的物体,不透明的物体,还能使能使荧光物光物质发出出荧光。光。vX射射线呈直呈直线传播,在播,在电场和磁和磁场中不中不发生偏生偏转;当穿当穿过物体物体时仅部分被散射。部分被散射。vX射射线对动物有机体(其中包括物有机体(其中包括对人体)能人体)能产生生巨大的生理上的影响,能巨大的生理上的影响,能杀伤生物生物细胞。胞。X射线谱-连续X射线谱vX X射射线线强强度度与与波波长长的的关关系系曲曲线线,称称之之X X射线谱。射线谱。v
2、在在管管压压很很低低时时,小小于于20kv20kv的的曲曲线线是是连连续续变变化化的的,故故称称之之连连续续X X射射线线谱谱,即即连续谱。连续谱。X射线谱-特征X射线谱特征X射线的命名方法v同同样当当K空位被空位被M层电子填充子填充时,则产生生K辐射。射。M能能级与与K能能级之差大于之差大于L能能级与与K能能级之差,即一个之差,即一个K光光子的能量大于一个子的能量大于一个K光子的能量;光子的能量;但因但因LK层跃迁的迁的几率比几率比MK跃迁几率大,故迁几率大,故K辐射射强度比度比K辐射射强度大五倍左右。度大五倍左右。v显然,然,当当L层电子填充子填充K层后,原子由后,原子由K激激发状状态变成
3、成L激激发状状态,此,此时更外更外层如如M、N层的的电子将填充子将填充L层空位,空位,产生生L系系辐射。因此,当原子受到射。因此,当原子受到K激激发时,除除产生生K系系辐射外,射外,还将伴生将伴生L、M等系的等系的辐射。射。除除K系系辐射因波射因波长短而不被窗口完全吸收外,其余各系短而不被窗口完全吸收外,其余各系均因波均因波长长而被吸收。而被吸收。Cu靶靶X-Ray有一定有一定的强度比:的强度比:(Cu,K 1):(Cu,K 2)=0.497(Cu,K 1):(Cu,K 1)=0.200连续谱连续谱(软软X射线射线)高速运动高速运动的粒子能的粒子能量转换成量转换成电磁波电磁波谱图特征谱图特征:
4、强强度随波长连度随波长连续变化续变化是衍射分析的是衍射分析的背底背底;是医学采用的是医学采用的特征谱特征谱(硬硬X射线射线)高能级电高能级电子回跳到子回跳到低能级多低能级多余能量转余能量转换成电磁换成电磁波波仅在特定波仅在特定波长处有特别长处有特别强的强度峰强的强度峰 衍射分析采用衍射分析采用X射线与物质的相互作用vX X射线与物质的相互作用,是一个比较复杂的物理过程。射线与物质的相互作用,是一个比较复杂的物理过程。v一束一束X X射线通过物体后,其强度将被衰减,它是被散射和吸收的结射线通过物体后,其强度将被衰减,它是被散射和吸收的结果,并且吸收是造成强度衰减的主要原因。果,并且吸收是造成强度
5、衰减的主要原因。X射线的强度vX X射线衍射理论能将晶体结构与衍射花样有机射线衍射理论能将晶体结构与衍射花样有机地联系起来,它包括衍射线束的方向、强度地联系起来,它包括衍射线束的方向、强度和形状。和形状。v衍射线束的衍射线束的方向方向由晶胞的形状大小决定由晶胞的形状大小决定v衍射线束的衍射线束的强度强度由晶胞中原子的位置和种类决由晶胞中原子的位置和种类决定,定,v衍射线束的衍射线束的形状大小形状大小与晶体的形状大小相关。与晶体的形状大小相关。X射线衍射基本实验技术X射线衍射仪法 vX X射线衍射仪是广泛使用的射线衍射仪是广泛使用的X X射线衍射装置。射线衍射装置。19131913年布拉格父子设
6、计的年布拉格父子设计的X X射线衍射装置是衍射射线衍射装置是衍射仪的早期雏形,经过了近百年的演变发展,今天仪的早期雏形,经过了近百年的演变发展,今天的衍射仪如下图所示。的衍射仪如下图所示。送水装置X线管高压发生器X线发生器(XG)测角仪样品计数管控制驱动装置显示器数据输出计数存储装置(ECP)水冷高压电缆角度扫描X射线衍射仪X射射线衍射衍射仪是采用衍射光子探是采用衍射光子探测器和器和测角角仪来来记录衍射衍射线位置及位置及强度度的分析的分析仪器器,包括以下部分:,包括以下部分:1.X射射线发生器;生器;2.衍射衍射测角角仪;3.辐射探射探测器;器;4.测量量电路;路;5.控制控制操作和运行操作和
7、运行软件的件的电子子计算机系算机系统。常用粉末衍射常用粉末衍射仪主要由主要由X射射线发生系生系统、测角及探角及探测控控制系制系统、记数据数据处理系理系统三大部分三大部分组成成。核心部件是。核心部件是测角角仪衍射图谱 一一张衍射衍射图谱上衍射上衍射线的位置的位置仅和原子排列周期和原子排列周期性有关性有关 强度度则决定于原子种决定于原子种类、数量、相、数量、相对位置等性位置等性质 衍射衍射线的的位置位置和和强度度就完整地反映了晶体就完整地反映了晶体结构的构的二个特征,从而成二个特征,从而成为辨辨别物相的依据物相的依据 衍射仪所能进行的工作峰位 面间距d 定性分析 点阵参数 d漂移 残余应力 固溶体
8、分析半高宽 结晶性 微晶尺寸 晶格点阵非晶质的积分强度结晶质的积分强度定量分析结晶化度角度(2)强度判定有无谱峰晶态、非晶态样品方位与强度变化:单晶定向;多晶择优取向(一)一)X X射线物相分析射线物相分析 v材料或物质的组成包括两部分:材料或物质的组成包括两部分:一是确定材料的组成元素及其含量;一是确定材料的组成元素及其含量;二是确定这些元素的存在状态,即是什么物相。二是确定这些元素的存在状态,即是什么物相。v材料由哪些元素组成的分析工作可以通过化学分析、光谱材料由哪些元素组成的分析工作可以通过化学分析、光谱分析、分析、X X射线荧光分析等方法来实现,这些工作称之成份射线荧光分析等方法来实现
9、,这些工作称之成份分析。分析。v材料由哪些物相构成可以通过材料由哪些物相构成可以通过X X射线衍射分析加以确定,这射线衍射分析加以确定,这些工作称之物相分析或结构分析。些工作称之物相分析或结构分析。X射线衍射方法的实际应用 由照片判断由照片判断u非晶无取向非晶无取向 弥散弥散环u非晶取向非晶取向 赤道赤道线上的弥散斑上的弥散斑 u结晶无取向晶无取向 有系列同心有系列同心锐环u结晶取向晶取向 有系列有系列对称弧称弧u结晶高度取向晶高度取向 对称斑点称斑点 定性判断结晶与取向 由衍射仪判断由衍射仪判断u“宽隆隆”峰:表明无定形峰:表明无定形u“尖尖锐“峰:表明存在峰:表明存在结晶或近晶晶或近晶X射
10、线物相定性分析原理v目前已知的晶体物质已有成千上万种。事先在目前已知的晶体物质已有成千上万种。事先在一定的规范条件下对所有已知的晶体物质进行一定的规范条件下对所有已知的晶体物质进行X X射线衍射,获得一套所有晶体物质的标准射线衍射,获得一套所有晶体物质的标准X X射线射线衍射花样图谱,建立成数据库。衍射花样图谱,建立成数据库。v当对某种材料进行物相分析时,只要将实验结当对某种材料进行物相分析时,只要将实验结果与数据库中的标准衍射花样图谱进行比对,果与数据库中的标准衍射花样图谱进行比对,就可以确定材料的物相。就可以确定材料的物相。vX X射线衍射物相分析工作就变成了简单的图谱对射线衍射物相分析工
11、作就变成了简单的图谱对照工作。照工作。X射线物相定性分析v19381938年由年由HanawaltHanawalt提出,公布了上千种物质的提出,公布了上千种物质的X X射射线衍射花样,并将其分类,给出每种物质三条最强线衍射花样,并将其分类,给出每种物质三条最强线的面间距索引(称为线的面间距索引(称为HanawaltHanawalt索引)。索引)。v19411941年美国材料实验协会(年美国材料实验协会(The American Society The American Society for Testing Materialsfor Testing Materials,简称,简称ASTMAST
12、M)提出推广,)提出推广,将每种物质的面间距将每种物质的面间距d d和相对强度和相对强度I/I1I/I1及其他一些及其他一些数据以卡片形式出版(称数据以卡片形式出版(称ASTMASTM卡),公布了卡),公布了13001300种种物质的衍射数据。以后,物质的衍射数据。以后,ASTMASTM卡片逐年增添。卡片逐年增添。X射线物相定性分析v19691969年起,由年起,由ASTMASTM和英、法、加拿大等国家的和英、法、加拿大等国家的有关协会组成国际机构的有关协会组成国际机构的“粉末衍射标准联合粉末衍射标准联合委员会委员会”,负责卡片的搜集、校订和编辑工作,负责卡片的搜集、校订和编辑工作,所以,以后
13、的卡片成为粉末衍射卡(所以,以后的卡片成为粉末衍射卡(the the Powder Diffraction FilePowder Diffraction File),简称),简称PDFPDF卡,或卡,或称称JCPDSJCPDS卡(卡(the Joint Committee on Powder the Joint Committee on Powder Diffraction StandardaDiffraction Standarda)。)。粉末衍射卡的组成v粉末衍射卡(粉末衍射卡(简称称ASTM或或PDF卡)卡片的形式如卡)卡片的形式如图所示所示粉末衍射卡的组成v1 1栏:卡片序号。栏:卡片
14、序号。v2 2栏:栏:1a1a、1b1b、1c1c是最强、次强、再次强三强线是最强、次强、再次强三强线的面间距。的面间距。2a2a、2b2b、2c2c、2d2d分别列出上述各线条分别列出上述各线条以最强线强度以最强线强度(I(I1 1)为为100100时的相对强度时的相对强度I/II/I1 1。v3 3栏:栏:1d1d是试样的最大面间距和相对强度是试样的最大面间距和相对强度I/II/I1 1 。v4 4栏:物质的化学式及英文名称栏:物质的化学式及英文名称 v5 5栏:测样时的实验条件。栏:测样时的实验条件。v6 6栏:物质的晶体学数据。栏:物质的晶体学数据。v7 7栏:光学性质数据。栏:光学性
15、质数据。v8 8栏:试样来源、制备方式、测样温度等数据栏:试样来源、制备方式、测样温度等数据 v9 9栏:面间距、相对强度及密勒指数。栏:面间距、相对强度及密勒指数。粉末衍射卡片的索引v在实际的在实际的X X射线物相分析工作中,通过比对方法射线物相分析工作中,通过比对方法从浩瀚的物质海洋中鉴别出实验物质的物相决从浩瀚的物质海洋中鉴别出实验物质的物相决非易事。为了从几万张卡片中快速找到所需卡非易事。为了从几万张卡片中快速找到所需卡片,必须使用索引书。目前所使用的索引有以片,必须使用索引书。目前所使用的索引有以下二种编排方式:下二种编排方式:v(1 1)数字索引)数字索引v(2 2)字母索引)字母
16、索引物相定性分析方法v如待分析试样为单相如待分析试样为单相,在物相未知的情况下可用在物相未知的情况下可用索引进行分析。用数字索引进行物相鉴定步骤如索引进行分析。用数字索引进行物相鉴定步骤如下:下:v1 1 根据待测相的衍射数据,得出三强线的晶面间根据待测相的衍射数据,得出三强线的晶面间距值距值d1d1、d2d2和和d3d3(并估计它们的误差)。(并估计它们的误差)。v2 2 根据最强线的面间距根据最强线的面间距d1d1,在数字索引中找到所,在数字索引中找到所属的组,再根据属的组,再根据d2d2和和d3d3找到其中的一行。找到其中的一行。物相定性分析方法v3 3 比较此行中的三条线,看其相对强度
17、是否与被比较此行中的三条线,看其相对强度是否与被摄物质的三强线基本一致。如摄物质的三强线基本一致。如d d和和I/I1I/I1都基本一致,都基本一致,则可初步断定未知物质中含有卡片所载的这种物则可初步断定未知物质中含有卡片所载的这种物质。质。v4 4 根据索引中查找的卡片号,从卡片盒中找到所根据索引中查找的卡片号,从卡片盒中找到所需的卡片。需的卡片。v5 5 将卡片上全部将卡片上全部d d和和I/I1I/I1与未知物质的与未知物质的d d和和I/I1I/I1对对比如果完全吻合,则卡片上记载的物质,就是要比如果完全吻合,则卡片上记载的物质,就是要鉴定的未知物质。鉴定的未知物质。多相混合物物相定性
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- 射线 衍射 技术 应用
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