(超实用)有机化学汪小兰第四版,知识点总结.doc

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1、优质文本有机化学试题提纲第一章1，对共价键参数的理解2，键的极性分子极性分子间的作用力偶极偶极作用力，色散力有机分子的物理及化学性质3，有机反响的根本类型：共价键的断裂方式及通常对应的条件第二章1，同分异构2，烷烃的系统命名烷基命名3，烷烃中碳的杂化sp3碳原子的分类4，CC键特点旋转构象构象的稳定性分子中原子间的距离相互间的斥力大小，乙烷、丁烷的构象5，烷烃分子的沸点熔点大小分子间的作用力分子极性小色散力分子间的接触面积大小6，烷烃的化学性质：烷烃中仅存在CC或CH键极性小发生易均裂游离基历程连锁反响：引发、增长及终止三个阶段过滤态、活化能自由基游离基的稳定性不同CH键的离解能大小不同7，沼

2、气瓦斯爆炸第三章I烯烃1，碳碳双键结构：CC()中C原子的杂化sp2乙烯平面型分子顺反异构E/Z命名法顺反异构体的比较：极性大小比较沸点、熔点的比较2，同分异构的类型有：构造异构、顺反异构、官能团位置异构烯基3，化学性质键活性大，电子流动性，受外界试剂影响，易偏向一边，易发生异裂亲电加成；也可发生均裂游离基历程自由基游离基加成反响聚合1） 催化加氢2） 加卤素加溴先形成溴鎓正离子反式加成3） 与卤化氢加成第一步：H先加碳碳双键的碳原子上，形成碳正离子碳正离子越稳定的越易生成；第二步：碳正离子与X结合形成卤代烷4） 马氏规那么，碳正离子的稳定性诱导效应和共轭效应5） 与水的加成：水是弱的亲电试剂

3、，要用强酸催化6） 与硫酸加成先生成硫酸氢酯然后水解应用：7） 与次卤酸加成HOX中亲电试剂局部是X。8） 与烯烃的加成：两分子异丁烯二聚9） 硼氢化反响碱性过氧化氢氧化生成醇4，氧化1） 与高锰酸钾反响两种情况2） 臭氧化并复原水解3） 环氧乙烷的制备5，氢取代与卤素单质在高温下按游离基历程进行的反响。II炔烃1.炔烃结构：2.SP杂化的碳的电负性比较大直接和叁键碳原子相连的氢原子具有一定的酸性，这是因为碳原子的电负性随杂化轨道S的成分的增加而增大，其次序为sp sp2 sp3 。3.化学性质： 炔碳为SP杂化，杂化轨道较短，p 电子云受核的束缚较大，不易极化，活性较烯烃小。加成反响1)催化

4、加氢：炔烃在催化剂钯、铂等下氢化时，总是得到烷烃，但在林德拉Lindlar催化剂作用下，可以制得烯烃2)与卤化氢加成：烯烃与一份子卤化氢加成得到卤代烯，与两分子卤化氢加成得到卤代烷不对称炔烃与HX的加成遵守马氏规那么3)与水加成：在硫酸及汞盐的催化下，炔烃能与水加成。产物乙烯醇不稳定一般CC与OH直接相连的烯醇都是不稳定的，很快转变为稳定的羰基化合物酮式结构这种异构现象称为酮醇互变异构库切洛夫反响4)与氢氰酸加成：乙炔在氯化亚铜及氯化铵的催化下，可与氢氰酸加成而生成丙烯腈含有CN氰基的化合物叫做腈2，金属炔化物的生成应用III双烯烃共轭双烯具有特殊的反响性能：单双键间隔的双烯1，1，3-丁二烯

5、的结构1，3-丁二烯分子中四个碳原子上四个未杂化的pz轨道垂直于该平面，并相互平行重叠。实际上四个p电子的运动范围已经扩展到四个碳原子的周围，这种现象称为电子的离域，以区别于一般烯烃或隔离二烯烃的电子定域。电子的离域使电子云密度平均化，即键长平均化。共轭效应(Conjugative effect)2，1,3-丁二烯的化学性质11,2-加成和1,4-加成作用2) 双烯合成(狄尔斯-阿尔德反响)第四章环烃一脂环烃1.环烃的结构：角张力2，环已烷及其衍生物的构象多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定脂环烃的化学性质1.催化加氢 2. 与溴的

6、作用化学性质：1)小环烷烃：易加成，难氧化，似烯烃似烷烃普通环以上：难加成，难氧化，似烷在光照下可以进行取代反响碳架异构原子的连接方式和顺序不同位置异构构造异构官能团异构互变异构同分异构构象键的旋转产生顺反异构键的不能旋转产生立体异构构型分子中原子和基团在空间的排布不同旋光异构手性产生II芳香烃一、单环芳烃1.苯的结构碳原子除以SP2杂化轨道形成两个C-C键和一个C-H键外，每个碳原子还有一个P轨道，均垂直于苯环平面而相互平行。每个P轨道都可以与2个相邻碳原子的P轨道侧面重叠，形成一个包含6个碳原子的闭合的-共轭体系，电子离域，有特殊的稳定能共轭能，电子云密度完全平均化，芳香性2.物理性质：无

7、色液体，比水轻，不溶于水，而易溶于石油醚、醇、醚等有机溶剂，苯及其同系物有毒3.化学性质：芳香性易取代、难加成、难氧化取代反响1) 卤代：在铁或相应的铁盐的催化下加热，苯环上的氢可被氯或溴原子取代，生成相应的卤代苯，并放出卤化氢2) 硝化：以浓硝酸和浓硫酸或称混酸与苯共热，苯环上的氢原子能被硝基NO2取代，生成硝基苯3)磺化：苯和浓硫酸共热，环上的氢可被磺酸基SO3H取代，产物是苯磺酸磺化反响式可逆的，苯磺酸与水共热可脱去磺酸基，这一性质常被用来在苯环的某些特定位置引入某些基团4)傅氏反响：a)傅氏烷基化反响：在无水氯化铝等的催化下，苯可以与卤代烷反响，生成烷基苯烷基化时易发生多烷基化、可逆、

8、重排反响，是向芳香环上导入烷基的方法之一b)傅氏酰基化反响：在无水氯化铝等的催化下，苯能与酰氯进行类似的反响得到酮是制备芳香酮的主要方法加成反响：苯在Ni作为催化剂加热条件下，可与三分子氢气反响产生环己烷氧化：在较高的温度及特殊催化剂作用下，苯可被空气中的氧，氧化开环4烷基侧链的卤代：在没有铁盐存在时，烷基苯与氯在高温或经紫外光照射，在烷基侧链上发生卤代反响苯侧链卤代与烷烃卤代反响机制相同，均属自由基反响。自由基的稳定顺序也正象正碳离子的稳定性顺序。稳定性增加顺序为： 5亲电取代历程注意：1亲电取代反响的活性，取决于苯环上的电子云密度大小，2涉及到中间体碳正离子的要注意其可能发生重排6.苯环上

9、取代基的定位规律邻对位定位基：对苯环亲电取代反响致活作用由强到弱O-、N(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3OCOCH3CH3ClBrI、C6H5等如苯环上已带有上述基团之一，那么再进行取代反响时，第二个基团主要进入它的邻位和对位间位定位基：对苯环亲电取代反响致钝作用由强到弱N+(CH3)3NO2CNSO3HCHOCOOHCOORCONH2+NH3等如苯环上已带有上述基团之一，再进行取代反响时，那么第二个基团主要进入它的间位。三稠环芳烃萘可进行亲电取代、加氢以及氧化反响第六章卤代烃1.卤代烃分类：2.化学性质1亲核取代反响亲核试剂：负离子OH，OCH3，或带未共享电子对的分子底物：反响

10、中受试剂进攻的物质离去基因：被Nu取代的，以负离子形式离去的卤素1)被羟基OH取代：产物是醇2)被烷氧基RO取代：产物是醚3)被氨基NH2取代：产物是胺4)被氰基CN取代：产物是腈，腈水解即得羧酸2消除反响：能由一个分子中脱去一些小分子，如HX，H2O等，同时产生不饱和烃的反响1)札依切夫规律：仲或叔卤代烃脱卤化氢时，主要是由与连有卤素的碳原子相邻的含氢较少的碳原子上脱去氢主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃2)消除反响活性：3RX2RX1RX3与金属的反响1) 格氏试剂：卤代烷与镁在无水乙醚中作用所生成的试剂2)格氏试剂的CMg非常活泼，能被许多含活泼氢的物质，如水、醇、酸、氨以及炔氢等分解

11、为烃，并能与二氧化碳作用生成羧酸因此在制备格氏试剂时，必须防止水汽、醇、酸、氨、二氧化碳等物质4.脂肪族亲核取代反响的历程详细见书101-1021)单分子历程叔卤代烷的水解a)第一步：卤代烷中CX键异裂为R3C碳正离子及X卤负离子b)第二步：R3C一产生，便立刻与溶液中的OH结合为醇中间体中间体2)双分子历程伯卤代烷的水解a)同时进行b)凡能增加碳原子上电子密度的因素，便有利于促使反响按单分子历程进行；而凡能降低碳原子上电子密度的因素，那么有利于促使反响按双分子历程进行5.不同卤代烃对亲核取代反响的活性比较1)烃基的结构：烯丙式孤立式乙烯式2)卤素的性质：R-IR-BrR-Cl烯丙式6亲核取代

12、的立体化学SN2反响的立体化学1 异面进攻反响Nu-从离去基团L的反面进攻反响中心2 构型翻转产物的构型与底物的构型相反即瓦尔登Walden转化SN1反响的立体化学：7.消除反响与亲核取代反响是由同一亲核试剂的进攻而引起的。进攻碳原子引起取代，进攻氢原子就引起消除，所以这两种反响常常是同时发生和相互竞争的8.卤代烃的重要代表物1)三氯甲烷：俗名氯仿，无色液体，不易燃，不溶于水，比水重2)四氯化碳：无色液体，相对密度很大，不溶于水3)氯乙烯：在常温下为气体，主要用于生产聚氯乙烯PVC4)氟利昂：无毒，不燃烧，无腐蚀性第八章醇、酚、醚水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的是醇，被芳香烃基取代的是酚，

13、如果两个氢原子都被烃基取代的衍生物就是醚I 醇O的电子构型为1s22s22px22py12pz1，在水与醇中均为不等性sp3杂化1.命名烯醇的命名2化学性质：似水性：1)醇不能与碱的水溶液作用，而只能与碱金属或碱土金属作用，放出氢气，并形成醇盐2)醇化物遇水那么分解成醇和金属氢氧化物低级醇与某些无机盐形成结晶醇化合物，有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4等无机盐枯燥醇。MgCl26CH3OH，CaCl24C2H5OH3) 与无机酸的作用：（1） 醇与无机酸形成的酯叫无机酸酯（2） 醇与氢卤酸反响生成卤代烃亲核取代反响3脱水反响：分子内脱水：醇分子的羟

14、基与碳原子上的氢脱去一分子水得到烯烃注： 1这个反响是制备烯烃的常用方法之一，消除方向遵守扎依切夫规律2伯、仲、叔醇分子内脱水的难易程度是叔仲伯这是由形成的碳正离子稳定性决定的三级碳正离子的稳定最高脱水形成的碳正离子易重排，最后得重排产物！分子间脱水：两分子醇可以发生分子间脱水，产物是醚醇分子间脱水只适于制备简单醚两个烷基相同的醚4氧化或脱氢：氧化：伯醇或仲醇用氧化剂氧化，能分别形成醛或酮伯醇在被氧化成醛后，能进一步被氧化成羧酸脱氢：伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反响，生成醛和酮5邻二醇与高碘酸作用II酚1 酚结构：羟基直接与芳香环相连的化合物2 命名3.化学性质：酸性酚羟基反

15、响：1)酚羟基中的氢较醇羟基的氢容易以H形式解离注：1酚的酸性比醇强，但比碳酸弱，因此不能使石蕊试纸变色2利用醇、酚与NaOH和NaHCO3的反响性不同，可鉴别和别离酚和醇3当苯环上连有吸电基团硝基等时，酚的酸性增强；连有供电基团甲基等时，酚的酸性减弱2酚醚的生成：酚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成3与三氯化铁的显色反响：注：凡具有烯醇式结构的化合物(C=COH)都与FeCl3有类似的颜色反响6C6H5OH+FeCl3 H3Fe(OC6H5)6+3HCl 苯酚 紫色作用：鉴定有烯醇式结构的物质 4氧化：酚比醇容易被氧化，空气中的氧就能将酚氧化如苯酚被氧化成对苯醌5芳

16、环上的取代反响：卤代苯酚的水溶液与溴水作用，立刻产生白色沉淀2，4，6三溴苯酚注：反响极为灵敏，故此反响可用于苯酚的定性或定量测定硝化苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反响醚1.醚：醚是两个烃基通过氧原子SP3杂化连接起来的化合物，2.命名：1)简单醚2)混醚两个烃基名按次序规那么，将小基团排前大集团排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚3 物理性质：极性较小，在碱性介质中稳定，能溶解许多有机化合物，常用作有机溶剂，但极易着火，沸点较低易挥发，与空气混合到一定比例能爆炸；且乙醚有麻醉作用。4.化学性质1醚键的断裂：在加热的情况下，浓酸如HI，HBr等能使醚键断裂，因为强酸与醚中的氧原子形成一

17、种盐使碳氧键变弱对醚的该作用的强弱HIHBrHCl注：醚键断裂时往往是较小的烃基生成卤代烷2形成钅盐与络合物：与醇或水相似，醚中氧原子上的未共用电子对能接受质子，生成钅佯盐3形成过氧化物：醚很容易被空气中的氧氧化过氧化物不易挥发，受热或受到摩擦等情况下，非常容易爆炸，因此在使用乙醚时，应防止与氧化剂接触，同时还须检验是否含有过氧化物，一般取少量乙醚与碘化钾的酸性溶液一起摇动。如有过氧化物存在，碘化钾就被氧化成碘而显黄色，并且可进一步用淀粉试纸检验。除去过氧化物的方法是将乙醚用复原剂如硫酸亚铁、亚硫酸钠或碘化钠等处理。贮存乙醚时，要用棕色瓶，并可参加干净的铁丝等以防止过氧化物的生成。4.环醚：1

18、环氧乙烷：环氧乙烷是最小的环状化合物,存在较大的角张力和扭转张力,化学性质活泼,与含活泼氢的化合物作用而开环,生成含双官能团的化合物.环氧乙烷还可与RMgX反响注：该方法是制备增加两个碳原子的伯醇的重要方法第九章醛、酮、醌I醛和酮1醛酮结构2化学性质羰基上的加成反响1与氢氰酸的加成影响亲核加成反响的因素 电子效应： 空间效应2与格氏试剂的加成3)与氨的衍生物的加成缩合4)与醇的加成：缩醛对碱、氧化物、复原剂稳定，在稀酸中易水解转变为原来的醛，合成中可利用此反响来保护醛基，即当分子中羰基与其它官能团共存时，只希望其它官能团反响，而不希望羰基受影响，那么可将羰基转变为缩醛，反响完成后，在将其水解。

19、复原1)醛或酮经催化氢化Ni作催化剂可分别被复原为伯醇或仲醇 假设分子中还有其它可被复原的基团如碳碳双键等，当催化剂为硼氢化钠NaBH4、氢化锂铝LiAlH4、异丙醇铝AlOCH(CH3)23时，可以只将羰基复原为羟基，而不影响碳碳双键或三键等可被复原的基团 2) 克雷门森复原法：羰基在特殊试剂如锌-汞加盐酸的作用下，被复原为亚甲基CH2 或用Wolff-Kishner-Huang ming long复原法氧化：醛易氧化，酮那么比较困难，所以可以用较弱的氧化剂，来区别醛和酮酮不为弱氧化剂所氧化，但遇强氧化剂如KMnO4等那么发生碳链断裂，故没有制备意义。只有脂环酮在强氧化剂氧化具有实用价值。如

20、：烃基上的反响：1)-H的活性a) 卤代及卤仿反响：醛或酮的氢能被卤素取代，生成卤代醛或酮卤仿反响：如丙酮在碱溶液中与卤素生成乙酸与三卤代甲烷卤仿碘仿反响：次碘酸钠是一个氧化剂，故能被其氧化成乙醇或甲基酮的醇也可发生碘仿反响。即： b) 羟醛缩合作用：在碱的催化下，含有氢的醛可以发生自身的加成作用，即一分子醛以其碳对另一分子的羰基加成，形成羟基醛交错羟醛缩合：两种醛中有一种醛不含-H5歧化反响康尼查罗反响：无氢的醛，在浓碱的作用下，能发生自身的氧化复原反响，即一分子醛氧化成酸，另一分子复原成醇,-不饱和醛酮的亲核加成1,4加成亲电加成，反马氏1,2加成II醌略第十章羧酸及其衍生物I羧酸羧酸分子

21、含有羧基。羧基中的羰基和醛酮中一样，但OH上的未共用电子对能与羰基的CO键形成p-共轭体系。电子密度平均化的结果，一方面使得氢氧键的极性增强，有利于氢的离解，使羧酸表现出明显的酸性；另一方面使得羰基碳的正电性降低，不利于发生亲核加成反响。1 羧酸的结构：2.羧酸的化学性质：1酸性；羧酸具有弱酸性 二元羧酸比一元羧酸的酸性强，且有Ka1 Ka2。2羧基中羟基的取代反响：1酸酐的生成羧酸在脱水剂如五氧化二磷的存在下加热，两分子羧酸间能失去一分子水而形成酸酐2酰卤的生成酰卤中的酰氯是有机合成中非常有用的试剂，可以由羧酸与亚硫酰氯SOCl2、五氯化磷或三氯化磷等卤化剂作用来制取3酯的生成4酰胺的生成；

22、在羧酸中通入氨气，可得到羧酸铵盐，铵盐热解失水而生成酰胺3复原4烃基上的反响-氢的卤代： 脂肪族羧酸的- 氢原子也可被卤原子取代，但其反响活性要比醛、酮低的多，通常要在或少量红磷或PCl3 PBr3 等催化剂存在下进行。 5二元羧酸的受热反响乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸丁二酸、戊二酸受热脱水不脱羧生成环状酸酐己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮影响羧酸酸性强度的因素有：1、电子效应对酸性的影响 2、取代基位置对苯甲酸酸性的影响甲酸的特殊性质 具有复原性，能和托伦试剂作用生成银镜，能使高锰酸钾退色。乙二酸草酸二元羧酸，还有复原性，能复原高锰酸钾，在分析中可用来标定高锰酸钾草酸钙的溶解度很小

23、，所以可用草酸作钙的定量测定。草酸还可作漂白剂II羧酸衍生物.羧酸衍生物的命名：酰胺中氮原子上有取代基，在取代基名称前加N标出羧酸衍生物的化学性质：1水解；2醇解；3氨解1水解hydrolysis：主要产物是羧酸，羧酸衍生物都容易发生水解，特别是酰氯和酸酐2醇解：酰氯、酸酐、和酯都能进行醇解，所得主要产物是酯类3氨解：酰氯、酸酐、和酯都能进行氨解，主要产物是酰胺4酯的氢也是比较活泼，在醇钠的作用下，能与另一分子酯脱去一分子醇，生成酮酸酯，这类反响称为酯缩合，也叫克莱森酯缩合Claisen ester condensation 酰胺： III 碳酸的衍生物1光气phosgene2尿素第十一章取代

24、酸I羟基酸醇酸兼具醇和酸的性质，又互相影响1 酸性2 羟基酸的氧化3 羟基酸的分解反响4失水反响 酚酸水杨酸II羰基酸1 乙醛酸2 丙酮酸脱羰反响由于氧原子较强的电负性，使得羰基与羧基原子间的电子密度较低，因而CC键易断裂。如在硫酸作用下脱羧或脱CO生成乙醛或乙酸。3乙酰乙酸及其酯乙酰乙酸乙酯的分解反响乙酰乙酸乙酯的互变异构乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用丙二酸二乙酯在合成上的应用第十二章含氮化合物I硝基化合物硝基为强的吸电子基1.硝基化合物的化学性质：1复原2脂肪族硝基化合物的酸性3硝基对芳环上邻、对位基团的影响A对于邻、对位上卤原子的影响硝基是吸电基，它使苯环上电子密度降低，这样与氯相连的碳

25、便易于受亲核试剂的进攻而发生取代反响B对酚的酸性的影响硝基处于酚羟基的邻、对位时，能使酚的酸性，间位影响较弱II胺1.胺的分类和命名：伯胺(1胺)： RNH2 CH3NH2 甲胺仲胺(2胺)： R2NH (CH3)2NH 二甲胺叔胺(3胺)： R3N (CH3)3N 三甲胺季铵盐: R4N+X- (CH3)4N+Cl- 氯化四甲铵季铵碱: R4N+OH- (CH3)4N+OH- 氢氧化四甲铵2.胺的化学性质：1碱性 碱性从大到小：季铵碱脂肪胺氨芳香胺供电基越多，供电效应越强，碱性越强；2烷基化3酰基化4磺酰化；5与亚硝酸作用；伯胺 RNH2 + HNO2 N2 + ROH(烯烃等反响定量进行，

26、可用于伯胺的定性和定量分析！仲胺：脂肪或芳香仲胺与亚硝酸作用，都得到N-亚硝基胺R2NH+HNO2R2NNO+H2ON-亚硝基胺是黄色油状物叔胺：脂肪叔胺与亚硝酸只能形成不稳定的盐叔胺+亚硝酸亚硝酸盐5芳香胺的取代反响氨基是使苯环致活的基团注：反响定量进行，可用于苯胺的定性和定量分析硝化：直接硝化时，芳香胺易氧化，所以硝化时先保护氨基磺化：苯胺用浓硫酸磺化时，首先是生成盐，在加热下失水并重排为对氨基苯磺酸第十五章氨基酸、多肽与蛋白质I氨基酸化学性质1两性酸碱性2与亚硝酸作用反响是定量完成的，衡量的放出N2，测定N2的体积便可计算出氨基酸中氨基的含量。这个瓜叫范斯莱克(Van Slyke)氨基氮测定法3与甲醛作用4氨基酸受热反响5茚三酮反响这是氨基酸特有的反响。除脯氨酸外，所有-氨基酸都有此显色反响。备注：其它未涉及到的章节或者知识点，相对来说比较简单或者不是很重要。当然有兴趣的同学，可以自己去学习，祝你们考试顺利过关！