波谱详解复习提纲(2014-06-12).docx

《波谱详解复习提纲(2014-06-12).docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《波谱详解复习提纲(2014-06-12).docx（9页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、优质文本(一) 紫外-可见光谱： 电子光谱 朗伯比尔定律 A= cl 发色团、助色团 红移、蓝移是什么？导致红移、蓝移的因素？ K、B、E、R带分别对应哪种跃迁？根据波长以及摩尔吸光系数判断是哪个带？ 苯胺在酸性条件下E2和B带均为-*跃迁均发生蓝移，苯酚在碱性条件下发生红移原因？ 共轭烯烃的紫外吸收位置计算规那么及应用 紫外溶剂的选择(二) 红外光谱： 分子光谱 红外吸收波数计算的根本公式： 红外的分区：近红外、中红外、远红外 分子振动自由度的数目：线性分子35，非线性分子36 分子或震动模式有无红外活性的判断 影响红外吸收频率的因素考虑折合质量以及双键性增强或减弱：质量效应、电子效应诱导效

2、应、中介效应、共轭效应、空间效应氢键对羰基和羟基吸收频率的影响 各类化合物的特征吸收：烷烃：3000以下14601：2的变形振动和3的反对称变形振动13751：3的对称变形振动；异丙基和叔丁基此处吸收峰发生裂分，前者强度相似，后者低频峰比高频峰强度大很多烯烃：305050：1650顺反式的判断面外弯曲振动吸收峰不同炔烃：: 3300CC:2100注：CN：2250芳香烃：305050：1650-14501-4个峰面外弯曲振动对应的苯环取代类型：苯：670；单取代：750，700；二取代：1,2-取代750、1,3-取代800,700、1,4-取代820醇酚醚：3300宽峰醇酚的伸缩振动：120

3、0-1000；区分伯仲叔季醇1050、1100、1150、1200醚的伸缩振动：反对称伸缩振动1275-1060，对称伸缩振动弱甲氧基：对称伸缩振动2850-2815，较一般甲基频率低，对称变形振动从1370移到1460羰基化合物：1. 醛酮：1715左右。醛还有伸缩振动：2820-2720两个峰2. 羧酸二聚体：3200-2500伸缩、1710、920二聚体非平面摇摆振动3. 酯：1730、1200非对称伸缩4. 酸酐：两个羰基的对称和反对称伸缩1750、1800，开链酸酐两峰强度相似，环状低波数峰强5. 酰胺：a) 伯酰胺：1690-1650、3350和31802的反对称和对称伸缩b) 仲

4、酰胺：1680-1655、1550-1530弯曲振动、3470-3400伸缩胺：1. 伯胺3490、34002反对称伸缩、对称伸缩2. 仲胺3500-3300一个吸收峰3. 叔胺无峰 解析顺序和原那么：“先特征后指纹；先最强后次强；先粗查后细找；先否认后肯定；解析一组相关峰(三) 核磁共振氢谱： 核磁共振研究的对象：具有磁矩的原子核，即有自旋的核。质子数和中子数均为偶数的原子核无核自旋，自旋量子数0，如12C, 16O，32S；其余核均有核自旋，且假设其质量数为奇数，I为半整数；质量数为偶数，I为整数。 根本公式：=2B，其中0(1-)。因此，屏蔽常数越大，在扫频模式下，共振频率越小，信号偏向

5、低频；在扫场模式下，那么所需外加磁场越强，信号偏向高场。 化学位移：以某一标准物质通常为的共振峰为原点，令其化学位移为零，其他质子的化学位移是相对于而言的。公式为：=样-标106/标 影响化学位移的因素：1. 诱导效应2. 共轭效应3. 各向异性芳环、双键、三键4. 氢键和溶剂效应 各类质子的化学位移：1. 烷基氢：饱和烷基0.8；烯丙位或其类似物碳氢2；烷氧基3.52. 炔氢：脂肪端炔1.8；芳香端炔33. 烯氢：5.25取代基影响很大4. 醛基氢：105. 芳环氢：7.276. 活泼氢：化学位移不太固定；峰形宽、钝；重水交换可确定 自旋偶合和自旋裂分1. 邻近磁核存在相互作用引起共振峰的分

6、裂。可看成是邻近核引起的屏蔽或去屏蔽作用。对于自旋量子数1/2的核，化学位移差远大于耦合常数时一级谱图，峰裂分满足1规律。强度之比满足二项式展开式系数比。2. 向心规那么：两组峰内侧高外侧低。可据此寻找相互偶合的两组峰。3. 耦合常数J： 同碳耦合2J常为负值3碳为12，2碳一般为2 邻碳耦合3J常为正值大小与两碳氢键夹角相关，开链脂肪族化合物为7；而烯邻碳3J反3J顺，分别为18和12左右；芳氢3J为8 远程偶合：超过3个键的偶合，J值较小，小于34. 质子与其他自旋核的偶合：2D1，13C，31P，19F1/2 自旋系统级图谱分类1. 化学等价：与不对称碳相连的2两个氢不等价2. 磁等价：

7、 3. 一级谱图：产生条件及出峰特点P1314. 二级谱图：5. 常见自旋系统的分类：，A2，2，M峰的裂分何时为t峰？何时为峰？取决于和的偶合常数是否相同，A2X2 解氢谱三要素：1. 计算不同类的氢峰面积之比注意将不同种类的氢分开积分；2. 结合峰面积，分析峰的裂分情况s, d, t, q, m, , 等。注意：a区分q峰和峰观察裂分峰的相对强度以及区分d峰和两个紧挨着的单峰；b由裂分可判断间的连接关系；c相互偶合的两组核，偶合常数相同，即峰的裂距相同。偶合一定是相互的！3. 根据化学位移值推断氢的种类活泼氢、羧酸氢、醛氢、芳环氢、烯氢、炔氢、饱和碳氢，连杂原子烷基的氢(四) 核磁共振碳谱

8、： 特点：灵敏度低、分辨能力高氢谱015，碳谱0-300、峰强度某种程度上反映了碳数多寡，但不能像氢谱那样准确计算。 几种去偶碳谱：1. 质子宽带去偶全去偶：每种碳只出一个锋利的单峰2. 偏共振去耦：根据峰的裂分数目可知碳上氢的数目，即可知碳的类型3. 135：季碳不出峰，和3出正峰，2出倒峰。4. 90：仅为正峰，其它不出峰 各类化合物碳的化学位移1. 醛酮：2002. 羧酸及其衍生物：1703. 芳环、烯烃、氰基：100-150苯：128.5；与等三键基团、I相连的碳化学位移变小；五元杂环3位碳110左右4. 炔：805. 饱和烷烃：60以下一般40以下考虑为与碳原子相连的烷基碳，40-9

9、0考虑与2相连 碳与其他自旋核的偶合31P，19F，2D1. 五价磷与碳的1为50180 ，三价磷1小于502. 碳氘偶合按21规律裂分如：氘代试剂溶剂峰 解碳谱要点：1. 全去偶碳谱中峰的个数注意识别峰和氘代溶剂峰，判断分子有无对称元素。假设碳数小于分子式中的碳数，说明存在对称元素，反之那么无。含2D、19F、31P时例外2. 假设有偏共振去偶谱1规律或谱，那么判断伯仲叔季碳各有多少个。3. 根据化学位移值判断碳的化学环境。4. 芳环区可判断大致取代类型苯环6个碳可能出1、2、3、4、6根峰。(五) 有机质谱： 检测对象：带电离子 离子源：电子轰击源、化学电离、电喷雾离子化；为硬电离，其他为

10、软电离 质量分析器：磁分析器、飞行时间质量分析器、四级杆、离子阱质量分析器 各种离子：分子离子电离顺序：n、准分子离子用软电离时易产生、碎片离子、同位素离子、重排离子、亚稳离子、奇电子离子(分子离子、重排离子)、偶电子离子、母离子、子离子；基峰、相对丰度 裂解规律：规那么、偶电子规律、氮规律、最大烷基丧失、离子稳定性 裂解机理：断裂、i断裂、断裂、麦氏重排、逆裂解。能写出以下几类化合物的裂解反响重点！注意单箭头和双箭头的使用：1. 醚/胺：断裂、i断裂2. 羰基化合物如酮、酯：断裂、i断裂、麦氏重排3. 烯：麦氏重排六元环过渡态，1,2是双键，断3,4和5,64. 环己烯：逆裂解5. 芳烃：断

11、裂得77或 91/65/39; 麦氏重排926. 卤代物：断裂、i断裂、 解谱要领：1元素信息：1. 观察有无S、等的同位素峰，判断该类原子存在与否，找出分子离子峰。2. 通过氮规那么判断氮原子的个数3. 由碳的同位素峰丰度推断碳的个数2峰：判断谱峰对应的碎片离子是什么？一些特征的碎片离子应熟悉，如15、29、43、57、71，77、91、92、105、31、42、58、60、74、883峰：根据两峰的差值判断丧失的中性片段是什么？如烷基自由基、水、乙烯、等4结合分子量、不饱和度如何算？，推断结构。(六) 每次布置的作业请认真完成。(七) 期末考试说明 闭卷考试2014-06-24下午14:30-16:30 试卷中各章内容所占比重：: 10%；: 20%；1H : 30%；13C : 20%；: 20% 题型更新：（1） 选择题：102 = 20（2） 简答题 (四选三)：310 = 30（3） 谱图解析 (四选三)：315 = 45（4） 对本课程的评价和建议？5