燃料电池-质子交换膜燃料电池演示教学.ppt
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1、燃料电池-质子交换膜燃料电池1.质子交换膜燃料电池质子交换膜燃料电池n n氢氧燃料电池氢氧燃料电池氢氧燃料电池氢氧燃料电池-hydrogen oxygen fuel cell-hydrogen oxygen fuel celln n直接甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池-direct methanol fuel cell-direct methanol fuel celln n直接乙醇燃料电池直接乙醇燃料电池直接乙醇燃料电池直接乙醇燃料电池-direct ethanol fuel cell-direct ethanol fuel celln n直接甲酸燃料电池直接甲酸
2、燃料电池直接甲酸燃料电池直接甲酸燃料电池-direct formic acid fuel cell-direct formic acid fuel cellPEMFC的优点的优点工作温度低工作温度低工作温度低工作温度低启动快启动快启动快启动快能量密度高能量密度高能量密度高能量密度高寿命长寿命长寿命长寿命长重量轻重量轻重量轻重量轻无腐蚀性无腐蚀性无腐蚀性无腐蚀性n n不受二氧化碳的影响不受二氧化碳的影响不受二氧化碳的影响不受二氧化碳的影响n工作噪声低工作噪声低,可靠性高可靠性高n内部构造简单内部构造简单,电池模块呈堆垒式层叠电池模块呈堆垒式层叠结构使得电池组组装和维护很方便结构使得电池组组装和维
3、护很方便Ag、Ni,催化剂价低高纯H2,低温运行,CO2、KOH,K2CO3150-220oC高温、余热利用率高100%磷酸、Pt催化剂唯一液体、水,无腐蚀性多孔Ni催化剂、600-700oC、透明液体电解质碳酸锂、碳酸钾碱性碳酸盐、腐蚀性1000oC、不需催化剂氧化锆、氧化钇、氧化钙电解质AFC:PAFC:MCFC:SOFC:PEMFC:稳定性(寿命)稳定性(寿命)可用性(可用性(CO中毒)中毒)成本问题(膜和催化剂)成本问题(膜和催化剂)开发性能优良、开发性能优良、价格低廉的价格低廉的膜材膜材料料成为燃料电池成为燃料电池的主要研究方向的主要研究方向PEMFC存在的问题:存在的问题:质子交换
4、膜燃料电池的构造质子交换膜燃料电池的构造如右图示一个单电池如右图示一个单电池n n质子交换膜质子交换膜n n电催化剂电催化剂n n碳纤维纸碳纤维纸扩散层扩散层外电路氢气氢气氧气氧气阳极阳极阴极阴极总反应总反应:H2+1/2O2 H2O膜膜外电路外电路电解质电解质2e2ePEMFC工作原理工作原理质子交换膜型质子交换膜型PEMFCPEMFC,反应式如下:,反应式如下:H22H+2e-1/2O2+2H+2e-H2O1/2O2+2H2H2O阳极反应阳极反应:阳极反应阳极反应:总反应总反应:由于质子交换膜只能传导质子,由于质子交换膜只能传导质子,因此氢质子可直接穿过质子交换膜到达阴极,因此氢质子可直接
5、穿过质子交换膜到达阴极,而电子通过外电路到达阴极,产生直流电。而电子通过外电路到达阴极,产生直流电。n n以部分氟化或全氟磺酸型固体聚合物为电以部分氟化或全氟磺酸型固体聚合物为电解质解质n n阳极以阳极以Pt/C或或Pt-Ru/C为电催化剂涂覆在碳为电催化剂涂覆在碳纤维纸上,以氢或净化重整气为燃料纤维纸上,以氢或净化重整气为燃料n n阴极以阴极以Pt/C为催化剂、空气或纯氧为氧化为催化剂、空气或纯氧为氧化剂,并以带有气体流动通道的石墨或表面剂,并以带有气体流动通道的石墨或表面改性金属板为双极板改性金属板为双极板重整气,CO、10-4 V/V60-100oC、10-6 V/V CO、Pt中毒失效
6、electrolyteanodecathode燃料燃料氧化剂氧化剂未反应未反应 燃料燃料未反应未反应氧化剂氧化剂空气空气/O2 氢氧燃料电池氢氧燃料电池 直接甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池 直接乙醇燃料电池直接乙醇燃料电池 直接甲酸燃料电池直接甲酸燃料电池H2CH3CH2OHH+CH3CH2OHHCOOHCH3CH2OHH2CH3OHO2O2O2O2电解液电解液CO260-90oC膜膜质子交换膜质子交换膜(CF2 CF2)n CF2 CF n Dupont公司生产的公司生产的Nafion系列膜,系列膜,m=1,n Dow公司试制高电导的全氟磺酸膜,公司试制高电导的全氟磺酸膜,m=0n 制备全氟磺
7、酸型质子交换膜,首先用聚四氟乙烯聚合制备制备全氟磺酸型质子交换膜,首先用聚四氟乙烯聚合制备全氟磺酰氟树脂,最后用该树脂制膜全氟磺酰氟树脂,最后用该树脂制膜 O(CF2 CF)mO CF2 CF2 SO3H CF3-SO2R -SO3H优点:优点:具有高化学稳定性和高质子传导率具有高化学稳定性和高质子传导率缺点:n需要很高的水含量才能有足够的导质子能力需要很高的水含量才能有足够的导质子能力,但但是由于其吸水能力有限是由于其吸水能力有限,需要连续对膜进行增湿需要连续对膜进行增湿,增加了燃料电池系统设计的复杂性增加了燃料电池系统设计的复杂性;n由于脱水由于脱水,很难在高于很难在高于100100度以上
8、操作度以上操作,这限制了这限制了电池性能进一步提高和余热的充分利用电池性能进一步提高和余热的充分利用n用于直接甲醇燃料电池时用于直接甲醇燃料电池时,甲醇渗透率过高甲醇渗透率过高n价格昂贵价格昂贵,且含有氟元素且含有氟元素,降解时产生对环境有降解时产生对环境有害的物质害的物质聚四氟乙烯:化学惰性、无毒。260 oC以上、变性 350 oC 以上、分解F F-、H H2 2SiFSiF6 6、NaNa2 2SiFSiF6 6、HFHFNaFNaF、少量、预防龋齿,20世纪10大公共健康成就之一大量、生成不溶CaF2、低血钙症4g NaF4g NaF、0.2g Na0.2g Na2 2SiFSiF6
9、 6、致命电催化剂电催化剂n n电催化:使电极与电解质界面上的电荷转移反应电催化:使电极与电解质界面上的电荷转移反应电催化:使电极与电解质界面上的电荷转移反应电催化:使电极与电解质界面上的电荷转移反应得以加速的催化作用,是多相催化的一个分支。得以加速的催化作用,是多相催化的一个分支。得以加速的催化作用,是多相催化的一个分支。得以加速的催化作用,是多相催化的一个分支。n n特点:特点:特点:特点:n n电催化反应速度不仅由电催化反应速度不仅由电催化反应速度不仅由电催化反应速度不仅由电催化剂的活性电催化剂的活性电催化剂的活性电催化剂的活性决定,还与决定,还与决定,还与决定,还与双双双双电层内电场电
10、层内电场电层内电场电层内电场及及及及电解质溶液的本性电解质溶液的本性电解质溶液的本性电解质溶液的本性有关。有关。有关。有关。n n由于双电层内的电场强度很高,对参加电化学反应的由于双电层内的电场强度很高,对参加电化学反应的由于双电层内的电场强度很高,对参加电化学反应的由于双电层内的电场强度很高,对参加电化学反应的分子或离子具有明显的活化作用,反应所需的活化能分子或离子具有明显的活化作用,反应所需的活化能分子或离子具有明显的活化作用,反应所需的活化能分子或离子具有明显的活化作用,反应所需的活化能大大降低,所以,大部分大大降低,所以,大部分大大降低,所以,大部分大大降低,所以,大部分电催化反应电催
11、化反应电催化反应电催化反应均可在远比均可在远比均可在远比均可在远比通常通常通常通常化学反应低得多的温度下进行化学反应低得多的温度下进行化学反应低得多的温度下进行化学反应低得多的温度下进行。n n例如在例如在例如在例如在铂黑电催化剂铂黑电催化剂铂黑电催化剂铂黑电催化剂上可使上可使上可使上可使丙烷丙烷丙烷丙烷于于于于150-200150-200150-200150-200o o o oC C C C完全氧化完全氧化完全氧化完全氧化为为为为COCOCOCO2 2 2 2和水。和水。和水。和水。PEMFC电催化剂的研发方向电催化剂的研发方向n n降低铂的载量降低铂的载量n n提高铂的利用率提高铂的利用
12、率n n开发非铂高催化活性的催化剂开发非铂高催化活性的催化剂n n提高催化剂的抗提高催化剂的抗COCO中毒性能中毒性能n n电化学反应必须在适宜的电化学反应必须在适宜的电解质溶液电解质溶液中进中进行,在行,在电极与电解质的界面电极与电解质的界面上会吸附大量上会吸附大量的的溶剂分子和电解质溶剂分子和电解质,使,使电极过程与电极过程与溶剂溶剂及及电解质本性电解质本性的关系极为密切的关系极为密切。这一点导。这一点导致电极过程比多相催化反应更加复杂。致电极过程比多相催化反应更加复杂。O2的还原峰H2O的氧化分解H+的还原、H2析出H2的脱附、氧化PEMFC中催化剂电极的制备工艺:n n多孔气体扩散电极
13、多孔气体扩散电极n n由扩散层和催化层组成由扩散层和催化层组成 -扩散层扩散层的作用是的作用是支撑催化层支撑催化层,收收集电流集电流,并为电化学反应提供电子通道,并为电化学反应提供电子通道,气体通道气体通道和和排水通道排水通道 -催化层则是发生催化层则是发生电化学反应的场电化学反应的场所所是电极的核心部分是电极的核心部分n n电极扩散层一般电极扩散层一般n n由碳纸或碳布制作由碳纸或碳布制作n n厚度为厚度为0.2-0.3mm0.2-0.3mmn n制备方法为:制备方法为:n n将碳纸与碳布多次浸入聚四氟乙烯乳液将碳纸与碳布多次浸入聚四氟乙烯乳液(PTFE)(PTFE)进行憎水处理进行憎水处理
14、n n用称重法确定浸入的用称重法确定浸入的PFTEPFTE量量n n将浸好将浸好PTFEPTFE的碳纸置于温度的碳纸置于温度330-340330-340度的烘箱度的烘箱内进行热处理内进行热处理n n使得使得使得使得均匀分散在碳纸的纤维上均匀分散在碳纸的纤维上均匀分散在碳纸的纤维上均匀分散在碳纸的纤维上n n达到优良的憎水效果达到优良的憎水效果达到优良的憎水效果达到优良的憎水效果 2.电极的分类及其制作电极的分类及其制作厚层憎水厚层憎水催化层电极催化层电极薄层亲水薄层亲水催化层电极催化层电极超薄超薄催化层电极催化层电极双层双层催化层电极催化层电极高活性催化剂高活性催化剂质子通道质子通道电子通道电
15、子通道反应气通道反应气通道生成水通道生成水通道热的良导体热的良导体一定机械强度一定机械强度工作条件下稳定工作条件下稳定电极要求电极要求合理合理分配分配降低降低担持量担持量2.1 厚层憎水厚层憎水催化层电极催化层电极厚层憎水厚层憎水催化层电极工艺流程催化层电极工艺流程Pt/C 电催化剂电催化剂PTFENafion树脂树脂碳纸碳纸 气体传递气体传递 水传递水传递 质子传递质子传递 电子传递电子传递四种传递通道四种传递通道Pt/C:PTFE:Nafion=54:23:23(质量比)质量比)氧电极氧电极Pt担量担量:0.30.5 mg/cm2氢电极氢电极Pt担量担量:0.10.3 mg/cm2传统工艺
16、,技术成熟传统工艺,技术成熟大多采用催化层大多采用催化层/扩散层憎水,利于生成水排扩散层憎水,利于生成水排出出厚层憎水厚层憎水催化层电极特点催化层电极特点采用采用PTFE做疏水剂,不利于质子、电子传导做疏水剂,不利于质子、电子传导催化层至膜的催化层至膜的Nafion变化梯度大,不利于变化梯度大,不利于Nafion膜与催化层粘合。电池长时间运行,电极与膜膜与催化层粘合。电池长时间运行,电极与膜局部剥离,增加接触电阻。局部剥离,增加接触电阻。薄层亲水薄层亲水薄层亲水薄层亲水电极的制备工艺流程电极的制备工艺流程电极的制备工艺流程电极的制备工艺流程2.2 薄层亲水薄层亲水催化层电极催化层电极(CCM,
17、catalyst coating membraneCCM,catalyst coating membraneCCM,catalyst coating membraneCCM,catalyst coating membrane)溶解氧在水中扩散系数溶解氧在水中扩散系数溶解氧在水中扩散系数溶解氧在水中扩散系数 1010-4-41010-5-5 cmcm2 2/s/s溶解氧在溶解氧在溶解氧在溶解氧在NafionNafion中中中中扩散系数扩散系数扩散系数扩散系数 1010-5-5 cmcm2 2/s/s催化层内传递通道催化层内传递通道Pt/C电催化剂电催化剂Nafion树脂树脂水和水和Nafion内
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- 关 键 词:
- 燃料电池 质子 交换 演示 教学
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