燃煤与二氧化硫污染讲解学习.ppt
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1、燃煤与二氧化硫污染燃煤与二氧化硫污染马双忱Coal Combustion and Pollution of Sulfur Dioxide使用燃料对环境的影响燃煤与污染燃煤与污染硫氧化物的污染早期局地环境中二氧化硫的浓度升高(英国煤炭使用)近100年来二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降(世界三大酸雨区)最近二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子(大气气溶胶)人为因素造成的硫循环与硫排放全球人为二氧化硫和二氧化碳的排放二氧化硫的产生人类使用的有机燃料(煤和石油)都含有一定量的硫;燃料燃烧时,其中的硫大部分转化为SO2人为活动是造成SO2大量排放的主要原因;大部分SO2的控制方法都可以用以下反应简单地表
2、示煤的分类煤的分类 褐煤:褐煤:烟煤:烟煤:无烟煤:无烟煤:煤中硫的形态煤中硫的形态硫硫酸酸盐盐硫硫:硫酸盐硫在燃烧时不参加燃烧,留在灰渣里,是灰分的一部分,其它形态的硫能燃烧放出热量。通常所说的SOx污染物只包括有机硫、硫化物,不包括MeSO4。硫硫化化铁铁硫硫:是主要的含硫成分,常见形态是黄铁矿硫。黄铁矿:硬度66.5,比重4.75.2,本无磁性,但在强磁场感应下能转变为顺磁性物,吸收微波能力较强,据此,可把其从煤中脱除。有有机机硫硫:以各种官能团形式存在。如噻吩、芳香基硫化物、硫醇等。不易用重力分选的方法除去,需采用化学方法脱硫。我国动力煤的含硫量中国的中国的动力煤资源:全硫的加权平均含
3、量为全硫的加权平均含量为1.15%含硫量为小于含硫量为小于0.5%的超低硫煤的超低硫煤 占占39.35%含硫量在含硫量在0.51.0%的低硫煤的低硫煤 占占16.46%含硫量在含硫量在1.01.5%的中低硫煤的中低硫煤 占占16.68%含硫量在含硫量在1.52.0%的中硫煤的中硫煤 占占9.49%含硫量为含硫量为2.03.0%的中高硫煤的中高硫煤 占占7.85%含硫量分别为含硫量分别为3.05.0%的高硫煤和大于的高硫煤和大于5.0%的特高硫煤占的特高硫煤占7.05%中国已成为SO2的最大排放国商品煤、发电用煤及终端用煤的硫份分布燃烧过程中硫氧化物的形成燃烧过程中硫氧化物的形成燃烧中燃烧中硫的
4、氧化机理硫的氧化机理 燃料中硫氧化物的形成可以分成燃燃料中硫氧化物的形成可以分成燃料硫氧化到料硫氧化到 SO2,SO2 氧化到氧化到 SO3 和和 SO3 氧化生成硫酸氧化生成硫酸三个步骤三个步骤。燃料燃烧过程中,燃料燃烧过程中,有机硫有机硫首先分解出含硫首先分解出含硫化合物化合物H2S,CS2,COS,元素硫和含,元素硫和含硫有机物。硫有机物。H2S的氧化包括直接氧化,的氧化包括直接氧化,生成生成OH和生成水三个阶段,第二个阶和生成水三个阶段,第二个阶段决定段决定SO2的浓度;的浓度;CS2,COS,元素,元素硫通过链反应被氧化。含硫有机物通过硫通过链反应被氧化。含硫有机物通过分解、取代和氧
5、化被转化为分解、取代和氧化被转化为SO2。黄铁矿硫的氧化 a黄铁矿在氧化性气氛中的反应 4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 b.黄铁矿在还原性气氛中的热分解FeSFeS非常稳定,要在更高的温度下才会进一步分解非常稳定,要在更高的温度下才会进一步分解:SO2和和SO3之间的转化之间的转化 反反应应方程式方程式低低浓浓度的度的SO3通通过过反反应应(1)产产生于燃生于燃烧过烧过程中。程中。SO2+O+MSO3+M(1)SO3+OSO2+O2(2)SO3+HSO2+OH(3)SO3+MSO2+O+M(4)SO3主要在主要在贫贫燃条件下燃条件下产产生,生,SO2约约占硫氧化物的占硫氧化物的95
6、%。受。受热热面和面和金属氧化物的催化作用可以大大提高金属氧化物的催化作用可以大大提高SO3的的浓浓度。度。SO3生成速率生成速率当当dSO3/dt=0 时时,SO3浓浓度达到最大度达到最大 在富燃料条件下,在富燃料条件下,O浓浓度低得多,度低得多,SO3的去除反的去除反应应主要主要为为反反应应(3),),SO3的最大的最大浓浓度:度:SO2和和SO3之间的转化之间的转化燃烧后烟气中的水蒸气可能与燃烧后烟气中的水蒸气可能与SO3结合生成结合生成H2SO4,转化,转化率率:转化转化率与温度密切相关;率与温度密切相关;H2SO4浓度越高,酸露点越高;浓度越高,酸露点越高;烟气露点升高极易引起管道和
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