中药化学复习指导hwmt.docx

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1、中药化学学复习指指导陕西中医医学院中药化学学教研室室编中药化学学复习指指导（供药学学各专业业用）主 编编 宋小妹妹副主编 王王 薇薇 张张化为 冯改改利 侯淑珍珍编 委委 贾 璞 冯改利利 侯侯淑珍 宋小小妹 王 薇 张化为为 徐徐 虹虹 袁袁菊丽 彭 洁 姜姜 祎祎 孟会宁 侯敏敏娜 周俊伟伟 蔡蔡明磊 陈陈 博博 修订说明明中药化学学是以中中药为研研究对象象、借助助现代技技术和方方法研究究中药化化学成分分的提取取、分离离、鉴定定及结构构测定等等内容的的一门学学科。该该课程作作为药学学各专业业的专业业基础课课，涉及及的知识识面广、难难点多、学学习难度度大。为为此，应应广大学学生的强强烈要求求

2、，我们们在原中中药化学学习题集集的基基础上进进行了重重新修订订，编成成中药药化学复复习指导导。修修订后的的复习指指导采用用图文并并茂的形形式简化化复习内内容，使使其更系系统化、条条理化，以以便于学学生的学学习掌握握，提高高学习兴兴趣。该该讲义主主要包括括复习要要点和习习题两大大部分，并并附有部部分习题题答案。由于时间间仓促及及编者水水平有限限，错误误在所难难免，敬敬请在使使用过程程中提出出宝贵意意见，以以便进一一步完善善和修订订。 编者 2200771008目 录第一章 绪论11第二章 中药化化学成分分的一般般提取方方法33第三章 糖和苷苷类化合合物 119第四章 醌类化化合物300第五章 苯

3、丙素素类化合合物. 466第六章 黄酮类类化合物物61第七章 萜类和和挥发油油877第八章 三萜类类化合物物955第九章 甾体类类化合物物1007第十章 生物碱碱1225第十一章章 鞣质质1552第十二章章 其他他成分1556参考答案案 1661第一一章 绪 论论本章复习习要点：1.熟悉悉中药化化学的含含义及研研究内容容。2.了解解中药及及天然药药物有效效成分的的研究概概况及发展趋趋势。3.了解解中药化化学在中医药药现代化化和中药药产业化化中的作用用。第一节 中药化化学的研研究对象象和任务务【概念】 中中药化学学是一门门结合中中医药基基本理论论和临床床用药经经验，主主要运用用化学的的理论方方法

4、及其其他现代代科学理理论和技技术等研研究中药药化学成成分的学学科。【研究对对象】中药化学学的研究究对象为为中药化化学成分分，在这这其中要要明确三三个概念念：有效成成分具有生生物活性性、能起起防治疾疾病作用用的化学学成分。无效成成分无生物物活性、不不能起防防治疾病病作用的的化学成成分。有效部部位含有一一种主要要有效成成分或一一组结构构相近的的有效成成分的提提取分离离部位。【任务】主要研究究中药有有效成分分的化学学结构、物物理化学学性质、提提取、分分离、检检识、结结构鉴定定或确定定、生物物合成途途径和必必要的化化学结构构修饰或或改造，以以及有效效成分的的结构与与中药药药效的关关系等。第二节 中药化

5、化学在中中医药现现代化和和中药产产业中的的作用【在中医医药现代代化中的的作用】1.阐明明中药的的药效物物质基础础，探索索中药防防治疾病病的原理理。2.促进进中药药药效理论论研究的的深入。3.阐明明中药复复方配伍伍的原理理。4.阐明明中药炮炮制的原原理。【在中药药产业化化中的作作用】1.建立立和完善善中药的的质量评评价标准准。2.改进进中药制制剂剂型型，提高高药物质质量和临临床疗效效。3.研制制开发新新药，扩扩大药源源。第三节 中药及及天然药药物有效效成分研研究概况况与发展展趋向【研究概概况】1.中国国古代医医药化学学居于世世界领先先地位。2.国内内外研究究成果。【发展趋趋势】 在研究究思路上上

6、，更加加注重以以活性为为指标，追追踪有效效成分的的分离。从从单味药药的研究究向复方方方向发发展。从从具体研研究目标标上，多多根据临临床需要要，找出出有疗效效的有效效成分或或药物。在在研究方方法和手手段上，更更加重视视引进和和结合现现代科学学技术的的最新理理论和技技术成果果。习题一、名词词解释1.有效效成分2.无效效成分二、简答答题1.举例例说明中中药化学学在中医医药现代代化中有有何作用用？2.举例例说明中中药化学学在中药药产业化化中有何何作用？第二章 中药药化学成成分的一一般研究究方法本章复习习要点：1. 掌掌握中药药化学成成分提取取分离的的原理及及方法。2. 熟熟悉中药药中所含含化学成成分的

7、类类型及一一般理化化性质。3. 了了解中药药化学成成分结构构研究的的一般方方法。4. 了了解各类类成分的的生物合合成途径径。第一节 中药药化学成成分及生生物合成成简介【中药化化学成分分类型】按其活性性的有无无可分为为有效成成分和无无效成分分，二者者是相对对而言的的。 生生物碱类类：一类类含氮有有机化合合物；具具碱性，能能与酸结结合成盐盐。 醌醌类：具具有醌式式结构；分子中中多具有有羟基，有有一定酸酸性。 苯苯丙素类类：以CC6-C3为基本本骨架单单位。 有效成成分 苷类 黄酮酮类：由由两个苯苯环通过过中间三三碳链（CC6-C3-C6）相互互连接而而 成；多多具酚羟羟基，显显酸性。 强强心苷：苷

8、元具具甾核，CC17位连连有不饱饱和内酯酯环。 皂皂苷：苷苷元具甾甾核，分分子中具具有螺缩缩酮结构构。 萜萜类： 以异异戊二烯烯为单位位的聚合合体。 亲脂脂性杂质质：脂溶溶性色素素、树脂脂类（二二萜）、鞣鞣质等。无效成分分 亲水性杂杂质：糖糖类、氨氨基酸、蛋蛋白质等等。【各类中中药化学学成分的的主要生生物合成成途径】 乙酸酸-丙二二酸途径径（AAA-MAA途径）：脂肪酸酸类、酚酚类、醌醌类等。 甲戊戊二羟酸酸途径（MMVA途途径）：萜类、甾甾类等。主要生物物 莽莽草酸途途径：苯苯丙素类类、香豆豆素类、木木脂素类类。合成途径径 氨氨基酸途途径：生生物碱类类。 复合合途径：黄酮类类等。 第二节 中

9、药有有效成分分的提取取分离方方法【中药化化学成分分的提取取】1.溶剂剂提取法法依据：化学成成分的溶溶解性（极极性）。关键：提取溶溶剂的选选择。溶剂的的选择原原则：相相似相溶溶的原则则，价廉廉、易得得、无毒毒、安全全等。提取方方法：浸浸渍法、渗渗漉法、煎煎煮法、回回流提取取法、连连续回流流提取法法。 表2-11 常用用提取溶溶剂性能能特点提取溶剂剂性能特点点适宜提取取成分提取方法法强极性溶溶剂水溶解范范围广（酸酸水、碱碱水）；穿透能能力强；价廉易易得、安安全。但有些些脂溶性性成分溶溶解不完完全；有有些苷类类成分酶酶解；水水提液易易发霉、变变质；水水溶性杂杂质多，过过滤困难难；沸点点高，浓浓缩困难

10、难生物碱盐盐、苷类类、鞣质、糖糖类、氨基酸、蛋蛋白质煎煮法渗漉法（酸酸水）亲水性有有机溶剂剂（和水可可任意混混溶）乙醇甲醇丙酮溶解范范围广（不不同浓度度乙醇）；水溶性性杂质溶溶出少；可抑制制酶的活活性；提提取液不不易发霉霉、变质质；大部部分可回回收利用用；但有挥挥发性、易易燃烧。溶解特特点与乙乙醇相似似；但有毒毒溶解性性能同乙乙醇，但但沸点低低、易挥挥发，作作为提取取溶剂不不常用；但对色色素溶解解性能好好，在分分离、精精制时常常用。除多糖、蛋蛋白质外外的大多数化化学成分分均可渗漉法（稀稀醇）浸渍法回流法连续回流流法亲脂性有有机溶剂剂乙醚氯仿苯石油醚对化合合物溶解解选择性性较强；水溶性性杂质少少

11、、易纯纯化；挥发性性大、易易燃烧、有有毒；价价格昂贵贵，对提提取设备备要求高高；穿透透力较弱弱，提取取时间长长，作为为提取溶溶剂不常常用。极易燃不易燃，毒毒性大毒性大沸程 3060、600900、9001220；与甲醇醇、乙醇醇不能任任意混溶溶游离生物物碱苷元某些苷类类对生物碱碱溶解性性好脱脂、脱脱色常用用回流法连续回流流法2.水蒸蒸汽蒸馏馏法 适用用于挥发发性成分分（主要要是挥发发油）的的提取3.二氧氧化碳超超临界流流体萃取取技术（CCO2 - SFEE） （1）超临界流体萃取技术：以超临界流体作为萃取介质的一种提取新技术。 （2）超临界流体：处于临界温度（Tc）、临界压力（Pc）以上，介于

12、气体与液体之间的流体。特点：具具有液体体和气体体的双重重特性。如：密度度与液体体近似 黏度与气气体近似似 对对很多物物质有很很强的溶溶解能力力扩散系数数是液体体的1000倍 （不及气气体）（3）中中药提取取常用的的超临界界流体 ：二氧氧化碳（CCO2）。 优点点：临界温温度（TTc=331.44）接近近室温, 对热热敏成分分稳定。临界压压力（PPc=77.377 MPPa）不不太高, 易操操作。本身呈呈惰性，与与化合物物不反应应。价格便便宜。（4）超超临界流流体萃取取中药成成分的主主要优点点可以在在接近室室温下工工作，防防止热敏敏成分的的破坏或或逸散。萃取过过程几乎乎不用有有机溶剂剂，萃取取物

13、中无无溶剂残残留，对对环境无无污染。提取效效率高，节节约能耗耗。【中药化化学成分分分离与与精制方方法】1.溶剂剂法（1）酸酸碱溶剂剂法原理：利用混混合物中中各组分分酸碱性性差异而而进行分分离。具体操操作：可可将总提提物溶于于亲脂性性有机溶溶剂，用用酸水、碱碱水分别别萃取，将将总提物物分成酸酸性、碱碱性、中中性三个个部位。也也可将总总提物溶溶于水，调调节PHH值后用用有机溶溶剂萃取取，还可可用PHH梯度法法进一步步分离各各碱度或或酸度不不同的成成分。注意：酸性或或碱性的的强度、与与被加热热分离成成分接触触的时间间、加热热温度和和加热时时间等，避避免在剧剧烈条件件下某些些化合物物结构发发生变化化或

14、结构构不能回回复到原原本存在在于中药药的状态态。（2）溶溶剂分配配法利用混合合物中各各组分在在两相溶溶剂中分分配系数数的不同同而进行行分离。溶溶剂分配配法中的的两相往往往是互互相饱和和的水相相与有机机相。混混合物中中各成分分在两相相中分配配系数相相差越大大，分离离效果越越好。对对于分离离极性较较大的成成分，选选用正丁丁醇水，极极性中等等的成分分选用乙乙酸乙酯酯水，极极性小的的成分选选用氯仿仿（或乙乙醚）水。系统溶剂剂萃取法法常用于于中药化化学成分分初步分分离，很很多情况况下可在在分液漏漏斗中进进行。将将混合物物溶于水水，依次次以正丁丁烷（或或石油醚醚）、氯氯仿（或或乙醚）、乙乙酸乙酯酯、正丁丁

15、醇萃取取，分别别减压回回收各有有机层溶溶媒，则则得到相相应极性性的中药药成分。2.沉淀淀法有些中药药成分能能与某些些试剂生生成沉淀淀，或加加入某些些试剂后后可降低低某些成成分在溶溶液中的的溶解度度而从溶溶液中析析出。（1）专专属试剂剂沉淀法法某些试剂剂能选择择性地沉沉淀某类类成分，称称为专属属试剂沉沉淀法。如如雷氏铵铵盐等生生物碱沉沉淀试剂剂能与生生物碱类类生成沉沉淀，可可用于分分离生物物碱与非非生物碱碱类成分分，以及及水溶性性生物碱碱与其他他生物碱碱的分离离。（2）分分级沉淀淀法在混合组组分溶液液中加入入与该溶溶液能互互溶的溶溶剂，改改变混合合组分溶溶液中某某些成分分的溶解解度，使使其从溶溶

16、液中析析出。改改变加入入溶剂的的极性或或数量而而使沉淀淀逐步析析出称为为分级沉沉淀。（3）盐盐析法在混合物物溶液中中加入易易溶于水水的无机机盐(常常用氯化化钠)，使使溶液达达到一定定浓度或或饱和状状态，使使某些中中药成分分在溶液液中溶解解度降低低而析出出，或再再用有机机溶剂萃萃取出来来。3.分馏馏法利用混合合物中各各成分的的沸点的的不同而而进行分分离的方方法。适适用于液液体混合合物的分分离。可可分为常常压分馏馏、减压压分馏、分分子蒸馏馏。根据据混合物物中各成成分沸点点情况及及对热稳稳定性等等因素选选用。4.膜分分离法利用天然然或人工工合成的的高分子子膜，以以外加压压力或化化学位差差为动力力，对

17、混混合物溶溶液中的的化学成成分按分分子大小小差异进进行分离离、分级级、提纯纯和富集集。反渗渗透、超超滤、微微滤、电电渗析等等为四大大已开发发应用的的膜分离离技术。5.升华华法某些中药药成分具具有升华华性，加加热变成成气体，遇遇冷又凝凝结成固固体.可可用于纯纯化。6.结晶晶法用于化合合物的进进一步精精制。利利用混合合物中各各成分在在溶剂中中的溶解解度不同同而达到到分离。该方法的的关键是是选择适适宜的溶溶剂。对对溶剂要要求：对对被溶解解成分的的溶解度度随温度度不同应应有显著著差别；与被结结晶的成成分不产产生化学学反应；沸点适适中等。7.色谱谱法常用色谱谱分离方方法介绍绍：（1）吸吸附色谱谱表2-2

18、2 色谱谱分离方方法-吸附色色谱吸附剂分离原理理吸附规律律应 用硅胶吸附原理理弱酸性、极极性吸附附剂化合物极极性越大大、吸附附能力强强（难洗洗脱）溶剂极性性越小，吸吸附力越越强广泛（酸酸、碱及及中性成分分均可）氧化铝吸附原理理碱性、极极性吸附附剂吸附规律律同上碱性、中中性成分分（酸性成成分与铝铝络合）活性炭吸附原理理非极性吸吸附剂吸附规律律与上相相反从稀水溶溶液中富富集微量量（酸性成成分与铝铝络合）聚酰胺氢键吸附附酚羟基数数目多，吸吸附力强强能形成分分子内氢氢键者，吸吸附力下下降母核芳香香化程度度高者，吸吸附力增增强水（介质质）中吸吸附力强强，水洗洗脱力弱弱黄酮、蒽蒽醌的分分离除鞣质大孔吸附树

19、脂吸附原理理分子筛非极性化化合物易易被非极极性树脂脂吸附溶剂中溶溶解度增增大，吸吸附力下下降非极性树树脂，极极性小的的溶剂洗洗脱力强强糖与苷的的分离（从水提提液富集集苷类）生物碱的的精制（2）液液-液分分配色谱谱（分配配原理）利用被分分离成分分在固定定相和流流动相之之间的分分配系数数差异而而分离。分分配色谱谱有正相相与反相相之分。在在正相分分配色谱谱中，流流动相极极性小于于固定相相；反之之，为反反相分配配色谱。见见下表。表2-33 色谱谱分离方方法液-液液分配色色谱类 型型固 定 相流 动 相应 用正相色谱谱（以PPC为例例）水BAW系系统极性、中中极性物物质分离离反相色谱谱ODS甲醇-水水、

20、乙腈腈-水最广泛，非非极性、中中极性各类物质质的分离离随着科学学技术的的发展，出出现了制制备型薄薄层色谱谱技术和和加压液液相色谱谱技术等等色谱分分离技术术。表2-44加压液液相色谱谱类 型型压 力（PPa）分 离 规 模模 分析用高高压液相相色谱（HHPLCC） 200.2 1051mg左左右制备用高高压液相相色谱（HHPLCC） 5mmg中压液相相色谱 ( MMPLCC )5.055200.2 105 1000mg低压液相相色谱 ( LLPLCC )10mmg（3）葡葡聚糖凝凝胶色谱谱 表2-55 色谱谱分离方方法-葡聚糖糖凝胶色色谱类 型原 理溶胀溶剂剂应 用葡聚糖凝凝胶（Sepphadd

21、ex G）分子筛（大大小） 水水多糖、多多肽蛋白质分分离羟丙基葡葡聚糖凝凝胶（Sepphaddex LH-20）分子筛（糖糖苷）吸附原理理（苷元元）水、极性性有机溶溶剂或二者的的混合溶溶剂适于不同同类型化合物分分离（4）离离子交换换吸附树树脂表2-66 色谱谱分离方方法-离子交交换吸附附树脂树 脂脂 类类 型型原 理应 用阳离子交交换树脂脂强酸性（RR-SOO3-H+）弱酸性（-COOO-H+）离子交换换（阳离子子）从酸水溶溶液中吸吸附碱性性成分（生生物碱）（除去酸酸性、中中性成分分）阴离子交交换树脂脂强碱性（RRN+(CHH3)3CI-）弱碱性 (伯、仲仲、叔胺胺) 离子交换换（阴离子子）从

22、碱水溶溶液中吸吸附酸性性成分（有有机酸）（除去碱碱性、中中性成分分）第三节 中药药有效成成分化学学结构的的研究方方法【化合物物纯度的的判定方方法】 1结结晶均匀匀、一致致。2熔点点明确、敏敏锐（00.51.00）。3TLLC (PPCC):三三种以上上不同展展开剂展展开，均均呈现单单一斑点点。4HPPLC、GGC也可可以用于于化合物物纯度的的判断。【中药有有效成分分的理化化鉴定】 1.物物理常数数的测定定 包括括熔点、沸沸点、比比旋度、折折光率、比比重等的的测定。 2.分子式式的确定定 一般般先进行行元素分分析，得得到元素素的种类类及各元元素的百百分含量量，再测测定分子子量，求求得分子子式。目

23、目前最常常用的是是质谱法法。 3.化合物物结构骨骨架与官官能团的的确定 一般般首先确确定化合合物的不不饱和度度，准确确计算出出结构中中可能含含有的双双键数或或环数。用用各类化化合物的的显色反反应判断断化合物物骨架或或官能团团。或用用IR光光谱来判判断结构构中的官官能团信信息。【四大光光谱在结结构测定定中的应应用】 1紫紫外-可可见光谱谱（UVV -VVIS） 共轭体系特征（1）原原理分子中电电子跃迁迁（从基基态至激激发态）。其其中，nn-*、-* 跃迁迁可因吸吸收紫外外光及可可见光所所引起，吸吸收光谱谱将出现现在光的的紫外区区（20004400nnm）和和可见区区（40007700nnm）。

24、（22）应用用：推断化化合物的的骨架类类型 共轭轭系统。取代基基团的推推断。如如加入诊诊断试剂剂推断黄黄酮的取取代模式式（类型型、数目目、排排列方式式）。用于含含量测定定（以最最大吸收收波长作作为检测测波长进进行含量量测定）。2红外外光谱（IIR）分子中价价键的伸伸缩及弯弯曲振动动所引起起的吸收收而测得得的吸收收图谱，称称为红外外光谱。（1）特特征频率率区（44000015000 ccm-11）用于特征征官能团团的鉴别别：羟基（酚酚羟基、醇醇羟基） 33600032200 cm-1 游游离羟基基 约约36000 ccm-11 氢氢键缔合合羟基 33400032200 cm-1羰基 180001

25、16000 cmm-1 酮 约17710 cm-1 酯 11735517710 cm-1芳环 16600、15580、1500 cm-1有23个峰 双键 1668016220 ccm-11（2）指指纹区（44000015000 ccm-11） 用用于化合合物真伪伪的鉴别别。两个化合合物完全全相同的的条件：特征区区完全吻吻合；指纹区区也完全全一致。3核磁磁共振谱谱（1）11H-NNMR（核核磁共振振氢谱）信息参数数：化学位位移（）、峰峰面积、峰峰裂分（ss、d、tt、q、mm）及偶偶合常数数（）。化学位位移（ppmm）：与与1H核所所处的化化学环境境（1H核周周围的电电子云密密度）有有关。电电子

26、云密密度大，处处于高场场，值小；电电子云密密度小，处于于高场，值大。图2-11 常见见结构的的化学位位移大致致范围（要要求熟记记）0.99-C-CH331.88-C=C-CCH3 2.1-CCOCHH3 33.0-NCHH3Ar-HH 3.7-OOCH33-CHOO -CC=C-H-COOOH11 10 9 8 7 6 5 44 3 2 1 0(pppm)推断化合合物的结结构（含含1H核基基团的结结构）峰面积积: 磁磁等同质质子的数数目用积分分曲线面面积（高高度）表表示峰裂分分及偶和和常数：磁不等同同两个或或两组11H核在在一定距离内内相互自自旋偶合合干扰，发生的分分裂所表表现出的的不同裂裂分

27、峰裂分的的数目 峰峰裂分的的距离符合 nn+1 规律 用偶偶合常数数（J）表表示( n = 磁磁等同质质子的数数目 ) 不同系统统偶合常常数 (J HHz) 大小s 单峰 芳环环 J邻邻6110Hzzd 双峰 J间 03Hzzt 三重峰峰 J对011Hzq 四重峰峰 双双键 J顺7111 HHzm 多多重峰 JJ反1218 Hz 饱和烃烃类相邻邻碳原子子上质子子偶合常常数的大大小 与与两个氢氢原子之之间的立立体夹角角有关=600O J = 24 HHz=1880 OO J = 910 Hz 环环己烷及及其类似似物相邻邻碳原子子上质子子的偶合合常数Jaa 1013HHz ( =1880 OO )

28、Jae 255Hz ( =600 O )Jee 255Hz ( =600 O )1H-NNMR核核磁共振振辅助技技术：重氢 (D22O) 交换 推推断活泼泼质子（羟羟基）的的存在与与否核增益益效应（NNOE）：指在核核磁共振振中选择择性照射射一种质质子使其其饱和，则则与该质质子在立立体空间间位置上上接近的的另一或或数个质质子信号号强度增增高的现现象。溶剂位位移：苯苯诱导位位移 由于于溶剂分分子（苯苯）的接接近，对对化合物物将发生生不同的的屏蔽及及去屏蔽蔽作用，使使质子化化学位移移发生变变化的现现象。（2）113C-NMRR（ 核核磁共振振碳谱 ）FT-NNMR:即脉冲冲傅里叶叶变换核核磁共振振

29、。其装装置原理理为采用用强的脉脉冲照射射使分子子中所有有的133C 核同同时发生生共振，生生成在驰驰豫期内内表现为为指数形形式衰减减的正弦弦波信号号（自由由诱导衰衰减；FFID），再再经傅里里叶变换换即成为为正常的的NMRR 信号号。随着着脉冲扫扫描次数数的增加加及计算算机的累累加计算算，133C 信号号将不断断得到增增强，噪噪音则越越来越弱弱。经过过若干次次的扫描描及累加加计算，最最后即得得到一张张好的NNMR谱谱。 由由于该装装置的出出现及计计算机的的引入，才才使得113C-NMMR用于于有机化化合物结结构研究究成为可可能。信息参数数：化学学位移（C）、异核偶合常数（JCH）、驰豫时间（T

30、1）化学位移移：大致致范围 (C ） 0 2000pppm 不同 113C 核C大小与与13C 核所所处的化化学环境境（周围围电子云云密度）有有关图2-22 主要要结构113C 核C的大致致范围 ( 要要求熟记记 ) 饱和碳碳原子（00600） 1502200( cc=o) c=cc AAr 550880 (c-oo)200 1150 1100 550 0 ( C pppm )用于133C 核核类型的的推断常用133C- NNMR测测定技术术及其特特征：质子宽宽带去偶偶（BBBO）：也叫全全氢去偶偶（COOM）、噪噪音去偶偶。采用用宽频电电磁辐射射照射所所有1H核使使之饱和和后测得得的133C

31、- NMRR谱（即即去掉所所有氢核核对碳核核的偶合合影响）。特征：图图谱简化化，每个个碳原子子都为单单峰，互互不重叠叠。方便便于判断断碳信号号的化学学位移。伯、仲、叔叔碳峰增增强，季季碳为弱弱峰（照照射1H核产产生NOOE效应应）。但但无法区区别碳上上连接的的1H核数数目。偏共振振去偶：仅保留留直接与与碳原子子相连11H核对对碳的偶偶合J 1CH（即即去掉氢氢核对碳碳核的远远程偶合合J 22CH J 33CH）。此此法现已已基本上上被DEEPT所所替代。特征：伯伯（-CCH3)表现现为四重重峰（qq）；仲仲（-CCH2-) 表现为为 三重重峰 ( t )；叔叔（-CCH-)表现为为双峰( d

32、)；季季（-CC-）表表现为单单峰 ( s )。可可用于碳碳核（伯伯、仲、叔叔、季）类类型的判判断。DEPPT (无畸变变极化转转移增强强法)：为133C- NNMR谱谱的一种种常规测测定方法法。系通通过改变变照射11 H核核的脉冲冲宽度（或或设定不不同的驰驰豫时间间），使使不同类类型133C信号在在谱图上上呈单峰峰，并分分别呈现现正向峰峰或倒置置峰。 特征：脉冲宽宽度 峰峰的特征征=4550 CHH3 CH2CH ( 代表表正向峰峰)=9000 CH =13350 CHH3 CCHCH2 （ 代表倒置峰）可用于区区别伯（CCH3）、仲仲（CHH2）、叔叔（CHH）碳信信号；与与质子宽宽带去偶

33、偶谱比较较，还可可以确定定季碳（-C-）信信号。（3）二二维核磁磁共振谱谱（2DD-NMMR谱）同核化化学位移移相关谱谱 最最常用的的是1H-1H CCOSYY，也称称氢-氢氢位移相相关谱，可可以确定定质子化化学位移移以及质质子之间间的偶合合关系和和连接顺顺序。1H检检测的异异核化学学位移相相关谱 异核核化学位位移相关关谱特别别是133C-1H CCOSYY谱，对对于鉴定定化合物物很重要要，常用用的有HHMQCC和HMMBC谱谱。HMQCC谱能反反映1H核和和与其相相连的113C的关联联关系，以以确定CC-H偶偶合关系系。HMBCC谱能把把1H核和和与其远远程偶合合的133C的关联联起来。4质

34、谱谱（MSS）（1）用用途确定分分子量（高高分辨质质谱 可将分分子量精精确到小小数点后后三位）, 计算算分子式式。提供其其他结构构信息。如如黄酮类类，依碎碎片离子子峰可以以确定AA-环, B-环的取取代模式式。与标准准图谱比比较用于于化合物物的鉴别别（相同同条件下下，其裂裂解是符符合一定定规律的的）。依裂解解特征及及碎片离离子 推定或或复核未未知化合合物分子子的部分分结构。（2）质质谱主要要离子源源的电离离方式及及特点：电子轰轰击质谱谱（EII-MSS）：目目前常用用。但对对于热敏敏成分及及难于气气化的成成分（醇醇、糖苷苷、部分分羧酸等等）、大大分子物物质（多多糖、肽肽类）难难以气化化，测不不

35、到分子子离子峰峰、亦无无法测得得分子量量。可将将此类化化合物乙乙酰化或或三甲基基硅烷化化（TMMS化），制制成热稳稳定性好好的挥发发性衍生生物进行行测定。也也可采用用以下电电离新方方法。化学电电离质谱谱（CII-MSS）：通通过引入入大量的的试剂气气体产生生反应离离子与样样品分子子之间的的离子-分子反反应，使使样品分分子实现现电离。即即使是不不稳定的的化合物物，也能能得到较较强的准准分子离离子峰，从从而有利利于分子子量的测测定。但但此法碎碎片离子子峰少，可可提供有有关结构构信息少少。场解析析质谱（FFD-MMS）：特别适适用于难难气化和和热稳定定性差的的固体样样品分析析，分子子离子峰峰强，但但

36、碎片离离子峰较较少。为为提高灵灵敏度可可加入微微量带阳阳离子KK+、Naa+等碱金金属化合合物于样样品中，可可产生明明显的准准分子峰峰、MM+Naa+、MM+K+ 和碎碎片离子子峰。快原子子轰击质质谱（FFAB-MS）：常用于于大分子子极性化化合物特特别是糖糖苷类化化合物的的研究。除除得到分分子离子子峰外，还还可得到到糖和苷苷元的结结构碎片片峰，从从而弥补补了FDD-MSS的不足足。基质辅辅助激光光解吸电电离质谱谱 ( MALLDI-MS )：适适用于结结构较复复杂、不不易气化化的大分分子如多多肽、蛋蛋白质的的研究，可可得到分分子离子子、准分分子离子子和具有有结构信信息的碎碎片离子子。电喷雾雾

37、电离质质谱（EESI-MS）：一种强强静电场场的电离离技术，既既可分析析大分子子又可分分析小分分子。可可得到样样品分子子量。串联质质谱（MMS-MMS）：一种用用质谱作作质量分分离的质质谱技术术。它可可以研究究母离子子和子离离子的关关系，获获得裂解解的信息息，用以以确定前前体离子子和产物物离子的的结构。5.旋光光光谱（OORD）和和圆二色色光谱（CCD）在测定手手性化合合物的构构型和构构象、确确定某些些官能团团（如羰羰基）在在手性分分子中的的位置方方面有独独到之处处。6.X-射线衍衍射法（XX-Raay DDifffracctioon MMethhod）结晶X-射线衍衍射法是是一种很很好的测测定化合合物分子子结构的的方法。它它测定出出的化学学结构可可能性大大，能测测定化学学法和其其他波谱谱法难以以测定的的化合物物结构。习题一、名词词解释。 1.PPH梯度度萃取法法 2.盐盐析法 3.重重结晶 4.膜膜分离法法 5.ccottton效效应二、选择择题（一）单单选题（每每题有55个备选选答案，备备选答案案