红外光谱谱图解析.doc

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1、红外光谱谱图解析北京大学化学系 100871翁诗甫一.分子的基团频率和振动模式：(一).基团频率和指纹频率： 1. 基团频率：不同分子中相同基团的某种振动模式，如果振动频率根本相同，总是出现在某一范围较窄的频率区间，有相当强的红外吸收强度，且与其它振动频率分得开，这种振动频率称为基团频率。基团频率受分子中其余局部影响较小，具有特征性，可用于鉴定该基团的存在。大多数特征基团频率出现在40001330cm-1之间。 2. 指纹频率：1330400cm-1区间称为指纹区。指纹区出现的频率有基团频率和指纹频率，基团频率容易鉴别，指纹频率指认很困难。指纹频率不是某个基团的振动频率，而是整个分子或分子的一

2、局部振动产生的。分子结构的微小变化会引起指纹频率的变化。指纹频率没有特征性，但对特定分子是特征的。(二)。振动模式： 1. 伸缩振动：除了双原子的伸缩振动外，三原子以上还有对称伸缩振动和反对称不对称伸缩振动。 (1). 伸缩振动()：(Stretching Vibration) O CH3CH3 C CH3 CH2 C COOH 丙酮 甲基丙烯酸 C=O伸缩振动 1716 cm-1 C=C伸缩振动 1637 cm-1 (2). 对称伸缩振动(s )：Symmetric Stretching Vibration O O C O H H CO2 1388cm-1拉曼活性 H2O 3657(g),

3、3400(l) C C H H H H H 亚甲基 28535cm-1 甲基 28725cm-1 (3). 反对称伸缩振动或不对称伸缩振动(d)：Asymmetric Stretching Vibration O O C O H H CO2 2349cm-1 H2O 3756(g) 3500(l) C C H H H H H 亚甲基 29265cm-1 甲基 29625cm-1 在 30002800 cm-1是C-H伸缩振动吸收区。2。剪式振动()：Scissor Vibration 剪式振动也叫变角振动，也叫弯曲振动。 O C H H H H 水 1645 cm-1 亚甲基 -CH2- 14

4、65 cm-1 3. 弯曲振动()：(Bending Vibration) 弯曲振动也叫变角振动，也叫变形振动。 O C O CO2 弯曲振动 669cm-1(1)。对称弯曲振动或对称变形振动(s)：Symmetric Deformation Vibration C H H H 甲基对称弯曲振动 1375 cm-1 (2)。不对称(反对称)弯曲振动或不对称变形振动(d)：Asymmetric Deformation Vibration C H H H 甲基不对称弯曲振动 1460 cm-1 (3). 面内弯曲振动()：In-plane Bending Vibration或 面内变形振动：In-

5、plane Deformation Vibration O C H O H-COH面内弯曲振动 1430 cm-1 苯C-H面内弯曲振动 1036 cm-1 (4). 面外弯曲振动()：Out-of-plane Bending Vibration或 面外变形振动：Out-of-plane Deformation Vibration O C H O H -COH面外弯曲振动 940 cm-1 苯 CH面外弯曲振动 673 cm-14. 平面摇摆振动(r)或面内摇摆振动：Rocking Vibration 如长链的聚乙烯，长链脂肪酸等的CH2 C 720 cm-1 720 cm-1 晶态 H H

6、729 cm-1 晶态5。非平面摇摆振动()或面外摇摆振动：Wagging Vibration C 在12001300cm-1区间，长 链脂肪酸有几个小峰，峰的个数 与CH2的数目有关。 H H + +6。卷曲振动或扭曲振动(t)：Twisting Vibration C H H 长链脂肪酸 -CH2- 的扭曲振动位于1300cm-1，这个扭曲振动红外谱带强度较弱，拉曼谱带强度很强。 (三)。几个重要概念：1. 倍频峰：Overtone 一级倍频峰：出现在强峰基频约两倍处的吸收峰。 二级倍频峰：出现在强峰基频约三倍处的吸收峰。振动模式基频 (cm-1)一级倍频 (cm-1)二级倍频 (cm-1

7、)as CH2292657008700NH3350660010000OH3650700010500 几点说明：(1). 倍频产生的原因： 量子力学证明，分子振动总能量为： E振 n + 1/2hc上式中，n是振动量子数，n0，1，2，3，。：cm-1。上式说明，相邻振动能级的能量差是相同的，都为E振hc。对于谐振子的选律为n1。但是实际分子振动不完全符合简谐振动，对于非谐振子的选律不再局限于n1，可以是2，3，。(2). 一级倍频小于基频的两倍是因为非谐振子振动能级差为： Ehc12nx ：cm-1, n是振动量子数，n1，2，3， x：很小的正数，约为3). 一级倍频比基频强度弱得多，吸光度

8、至少差一个数量级。二级倍频更弱。2. 合组频：Combination Tone 合频产生原因：一个光子同时激发两种基频跃迁。 合频分为和频峰和差频峰两种。合频出现在两个或多个基频之和或差附近。合频峰也是弱峰。合频峰比差频峰重要。 如H2O的 3420伸缩振动+ 1640变角振动5160 cm-1 1640变角振动+ 600摆动2070 cm-13. 振动耦合：Vibration Coupling 当分子中两个基团共用一个原子时，如果这两个基团的振动频率相同或相近，就会发生振动耦合，使原来的振动频率距离加大。耦合效应越强，距离越大。振动耦合的频率都包含两种振动成分，有主次之分。耦合越强，主次差异

9、越大。红外振动也可以与拉曼振动耦合。(1)。伸缩振动与伸缩振动之间的耦合： 2349 cm-1 O = C = O 红外 as s 1340 cm-1 O = C = O 拉曼(2)。伸缩振动与弯曲振动之间的耦合 O 1430 cm-1 COH面内弯曲主要 C O H 1300 cm-1 C O伸缩振动主要 O 1530 cm-1 NH2 变角弯曲主要C H N 1400 cm-1 CH C-N伸缩主要 H4。费米共振：Fermi Resonance 当分子中的一个基团有两种或两种以上振动模式时，一种振动模式的倍频或合频与另一种振动模式的基频相近时，就会发生费米共振，使基频强度降低，而原来很弱

10、的倍频或合频强度明显增大。这种现象称为费米共振。CO2: 1388 cm-1 拉曼 1340 cm-1 基频拉曼 66921338 cm-1倍频红外 1286 cm-1 拉曼CH2： 7302 1465 2 2930 cm-1 Rocking Bending 反对称伸缩(四)。影响基团频率位移的几个主要因素：1。诱导效应： 两个原子之间成键分子轨道上的电子云分布不是固定不变的，也不是均匀分布的，电子云总是偏向于电负性大的原子。如酮的羰基C=O, O原子的电负性比C原子的电负性大，O原子周围电子云密度比C周围的高。当电负性大的原子或基团与羰基的C相连时，由于吸电子效应，电子云密度会向C方向转移，

11、碳氧之间电子云密度增加，伸缩振动力常数增加，C=O伸缩振动频率向高波数移动。在CH2基团中，C比H的电负性大，C原子周围电子云密度比H的高，当电负性大的原子与C原子相连时，电子云更偏向于C原子，使C和H之间的电子云密度进一步降低，使伸缩振动力常数减小，因而CH2伸缩振动和剪式振动频率降低。这种由于邻近吸电子基团引起振动频率变化的效应称为诱导效应。 吸电子基团诱导效应由大到小顺序如下： FClBrIOCH3NHCOCH3C6H5CH3 C=O 1716 cm-1 C=O 1743 cm-1 C=O 1802 cm-1 诱导效应使CO双键特性增强。2。共轭效应：，P共轭 化学键有单键，双键和三键之

12、分。单键是键。双键中有一个是键，另一个是键。三键中有一个是键，另外两个都是键。共平面的原子之间有多个键时，会发生共轭。共平面的原子P轨道上有孤对电子时，会发生P共轭。 共轭会使双键特性减弱，使伸缩振动向低频移动，这种效应称为共轭效应。当基团中同时存在诱导效应和共轭效应时，伸缩振动频率升高或降低取决于占主导地位的那一种效应。 共轭共轭 和 P共轭化合物CO (cm-1)化合物CO (cm-1)效应171617161690CH3CON(CH3)21646共轭强16871743诱导强16661802诱导最强3。氢键效应： O-H，N-H基团容易与分子中的O，N原子形成氢键，形成O-HO, O-HN,

13、 N-HO和N-HN的形式。O-H与羰基上的O形成的氢键最强。 生成氢键后，O-H, N-H伸缩振动谱带变宽，并向低频移动。氢键越强，谱带变得越宽，向低频移动得越多。如长链羧酸通过氢键形成二聚体，在3400cm-1没有强OH伸缩振动谱带，而在34002500 cm-1有宽吸收带。又如在氨基酸中，由于生成NHO氢键，在3300 cm-1无NH伸缩振动峰，而在31002100 cm-1区间出现许多吸收带。 氢键会产生诱导效应，如O-H与羰基C=O上的O形式氢键后，由于H的吸电子效应，会使羰基上的电子云更偏向于O原子，使羰基上的电子云密度进一步减少，C=O伸缩振动力常数降低，伸缩振动向低频移动。4。

14、稀释剂效应： 样品在溶液中测定或用KBr压片测定，对极性基团的频率会有影响，有时甚至对CH基团的频率都会有影响。制样方法不同，频率，峰形和峰强会有不同。最好是用显微红外方法测定，因用显微红外测定时不需要添加任何稀释剂，得到的光谱能反映样品的本质。用石蜡油或用全氟代石蜡油(氟油)研磨测定红外光谱，根本上没有稀释剂效应。但得到的光谱中多了CH或FH吸收峰。二。不同类型化合物主要基团的振动频率指认(一).烷烃类： 直链烷烃主要是CH的振动，C-C之间的振动几乎观察不到。饱和烃的CH伸缩振动位于28003000cm-1之间。正辛烷(cm-1)十六烷(cm-1)CH3反对称伸缩振动29582957CH2

15、反对称伸缩振动29252924CH3对称伸缩振动28732871CH2对称伸缩振动28562854CH2剪式振动14671467CH3不对称变角振动14601458CH3对称变角振动13781378CH2扭曲振动12991303CH2面外摇摆722721(二)。烯烃类： 烯烃类特征基团是CH伸缩振动，C=C伸缩振动，此外还有CH面内弯曲和面外弯曲振动。C=C双键的频率和强弱与双键上取代基的多少和类型有关。取代基增大，C=C振动吸收带强度减弱，对称取代和全取代时，C=C振动吸收带很弱。取代基团和C=C有共轭效应或取代基团电负性强有诱导效应时，C=C吸收频率向低频移动。因为C=C的电子云分布是均匀

16、的，有诱导效应时，电子云分布会偏向一个C原子，使C=C双键减弱。烯烃的CH伸缩振动一般在3100-3000cm-1之间，在这个区间出现吸收带，一定是不饱和的CH伸缩振动。(C=C)(=CH)环己烯16533022十四烯116413078苯乙烯1630甲基丙烯酸1637无吸收三氯乙烯1559，15853160顺丁烯二酸16373059反丁烯二酸无吸收3083(三). 芳香烃类： 芳香烃类的特征基团是苯环骨架C=C伸缩振动，苯环上=C-H伸缩振动, =C-H面内弯曲和面外弯曲振动。 严格说来，苯环上不存在C=C基团，苯环上有六个C，由于苯环是个共轭大键，碳碳之间的六个键是等价的，因此碳碳之间的键级

17、应为。烯烃C=C键级是2，振动频率1640cm-1左右。烷烃C-C键级是1，振动频率1200cm-1左右。苯环碳碳键级，推算苯的碳碳伸缩振动频率应为1200的开平方1470cm-1左右。实际上苯的碳碳伸缩振动频率为1479cm-1. 实际值与计算值非常接近。应该注意的是，苯环上的C=C伸缩振动与烯烃的C=C伸缩振动不同，1479cm-1振动频率不是某两个碳之间的伸缩振动频率，而是所有碳伸缩振动的简并。当苯环上有取代基时，苯环上六个碳碳伸缩振动不再是简并的，而会发生分裂，这时在1600-1450cm-1区域会出现几个吸收带。吸收带的多少和频率与取代基的多少，取代基的位置，取代基的性质(如电负性)

18、有关。 苯环上=CH伸缩振动频率出现在3100-3000cm-1, 和烯烃的=CH伸缩振动频率区间相同。芳烃环上通常有36个H，在3100-3000cm-1通常出现数个吸收带。吸收带的多少和频率与取代基的多少，取代基的位置，取代基的性质(如电负性)有关。 =C-H面内弯曲振动出现在1225950cm-1, 苯环上H原子的数目不同，可出现几个吸收带。=C-H面外弯曲振动出现在900-650cm-1, 吸收频率取决于苯环上取代基的数目和位置。化合物(C=C)(=CH)=C-H面内弯曲=C-H面外弯曲苯14793090, 3071,30361036673邻二甲苯1606,1583,14953107,

19、 3164,3050, 30171120, 1053,1022, 985742对二甲苯1630,15163135,3094,304630191220,1120,11031043, 1023795苯甲酸1603,15833058,30301186,1181,11291073,1027708(四)。醇和酚类： 醇和酚的特征基团是C-OH，振动模式有：O-H伸缩振动，C-O伸缩振动， C-O-H面内和面外弯曲振动。 O-H伸缩振动在3300cm-1左右，属于强吸收，是个宽峰。C-O伸缩振动和C-O-H面内弯曲振动耦合产生两个谱带，1300-1000cm-1强吸收以C-O伸缩振动为主，1500-125

20、0cm-1宽吸收以C-O-H面内弯曲振动为主。在1500-1250cm-1由于存在其它谱带干扰，不易鉴别。C-O-H面外弯曲振动在650cm-1左右，是弱的宽峰。(O-H)(C-O)C-O-H面内弯曲C-O-H面外弯曲甲醇334710291420663仲丁醇335311091416645叔丁醇336410221410642苯酚32451237无690邻硝基酚32441179无667(五)。醚类： 醚类特征基团为C-O-H。在饱和直链脂肪醚中，C-O-C基团有对称伸缩振动和反对称伸缩振动，对称伸缩振动是拉曼活性的。与O相连的C上有支链时，对称伸缩振动成为活性的，而且，反对称伸缩振动会发生分裂。反

21、对称伸缩振动的位置(1150-1050cm-1)和醇的C-O伸缩振动位置根本相同，都在1100cm-1左右。 在乙烯醚或芳香醚中，C-O-C对称伸缩振动(1075-1020cm-1)反对称伸缩振动(1275-1150cm-1)都是红外吸收的。由于P-共轭，醚键有双键特性，所以向高频移动。C-O-C对称伸缩振动C-O-C反对称伸缩振动乙醚拉曼活性1123丙醚拉曼活性1121异丙醚10151169，1126，1111苯甲醚10401247(六)。醛类： 醛类特征基团为-CHO。这个基团主要有C=O伸缩振动和C-H伸缩振动，-CHO中的C-H面内弯曲(1400-1390cm-1)和面外弯曲(975-

22、785cm-1)振动不特征。饱和脂肪醛的C=O伸缩振动在1725cm-1。由于共轭效应，芳香醛C=O伸缩振动向低频移至1700cm-1。假设芳环上有OH，既有共轭效应又有氢键，这时C=O伸缩振动向更低的方向移动。有些直链脂肪醛能形成三聚体或多聚体，如三聚甲醛，水合三氯乙醛，葡萄糖等这些醛没有C=O伸缩振动，而在1130-1070cm-1出现12个C-O-C醚键强吸收。 醛基的C-H伸缩振动频率低于饱和烷烃CH伸缩振动频率。醛基的C-H伸缩振动和C-H面外弯曲振动(1400-1390cm-1)的倍频发生费米共振，在2850-2700cm-1区间出现几个弱的吸收带。在这个区间假设出现吸收峰，可能有

23、醛类存在。C=O伸缩振动C-H伸缩振动丁醛17292719苯甲醛17022696, 2738, 2820, 2851邻氯苯甲醛169827542,4-二羟基苯甲醛1633被O-H伸缩振动振动掩盖三聚甲醛899，10982790(七)。酮类： 酮类的特征基团是C=O。直链脂肪酮羰基C=O不受任何基团的影响，把直链脂肪酮羰基C=O伸缩振动频率当作标准的羰基振动频率，其它羰基化合物(醛，羧酸，酯，酰基化合物等)的C=O伸缩振动频率会分布在直链脂肪酮羰基伸缩振动频率的两侧。 直链脂肪酮(C=O)位于1716cm-1。脂肪酮羰基碳上有吸电子基团时(如卤素)，由于诱导效应使(C=O)向高频移动。芳香酮由于

24、共轭效应，(C=O)向低频移动至1700-1650cm-1, 共轭效应越强，频率越低。假设芳香酮环上有OH或NH2，能形成分子内或分子间氢键，(C=O)会降得更低。 脂肪酮在3414cm-1有一个很弱的锋利的吸收峰，它是(C=O)1716cm-1的倍频峰。其它酮类在3400cm-1附近也会出现(C=O)的倍频峰。这个峰可作为酮的旁证。(C=O)(C=O)的倍频峰丙酮171634123-庚酮17163414环己酮1714氯丙酮1744，1725苯丙酮16883358二苯甲酮16523290对氨基苯乙酮1652(八)。羧酸和氨基酸类： 羧酸和氨基酸都有COOH基团，然而羧酸是酸，氨基酸却是盐，在氨

25、基酸中存在COO- 的特征吸收。只有在氨基酸的盐酸盐中才出现COOH的特征吸收。 羧酸的COOH基团的特征吸收有：1。(C=O)，2。(C-O)和C-O-H面内弯曲(COH)， 3。C-O-H面外弯曲(COH)，4。OCO剪式振动和面外摇摆振动，5。O-H伸缩振动。 1。饱和脂肪酸(C=O)位于1700cm-1。羧酸中羰基与苯环或双键共轭时，(C=O)低于1700cm-1. 碳上有吸电子基团时，诱导效应使(C=O)向高频移动。 2。(C-O)和(COH)面内弯曲振动耦合，1300cm-1左右峰主要是(C-O)，1430cm-1左右峰主要是(COH)面内弯曲振动。 3。C-O-H面外弯曲振动(C

26、OH)位于930cm-1左右，峰形较宽。 4。OCO剪式振动和面外摇摆振动分别位于680cm-1和550cm-1左右，都是弱峰。 5。二聚体羧酸的O-H伸缩振动位于3500-2500cm-1，是个祢散的宽峰。这是羧酸的特征峰。 此外，在晶态长链饱和脂肪酸及其盐中，反式构象的CH2面外摇摆振动在1330-1180cm-1出现一系列间距相等的吸收峰。峰的个数(m)与CH2的数目(n)有关，CH2为偶数时，mn/2, CH2为奇数时m(n+1)/2.(C=O)(COH)(C-O)(COH)(OCO)w(OCO)月桂酸170114311303941688545硬脂酸170314311298943689

27、548苯甲酸168814281294935685553水杨酸16601297898661532三氯乙酸1744 氨基酸分子上有氨基显碱性，有COOH显酸性。酸碱中和成羧酸胺盐。氨基酸的特征基团为质子化的氨基阳离子 -NH3+ 和羧酸根COO- 。 在氨基酸中，由于 -NH3+和COO-之间存在很强的氢键，所以NH3的伸缩振动在3300-2500cm-1呈祢散的宽吸收带，这一点与羧酸的O-H伸缩振动很相似。NH3的反对称变角as(-NH3+)和对称变角s(-NH3+)分别位于1660-1590cm-1和1550-1480cm-1。 COO-反对称伸缩振动和对称伸缩振动分别位于1600-1560c

28、m-1和1470-1370cm-1。 氨基酸的盐酸盐中，盐酸和氨基生成-NH3+，这时出现COOH和NH3的特征吸收,COOH中的C=O伸缩振动出现在1755-1700cm-1.as(COO-)s(COO-)as(-NH3+)s(-NH3+)(C=O)白氨酸1583140816091515半胱氨酸1587142716111514半胱氨酸盐酸盐160414941726(九)。酯和羧酸盐类： 酯基-COOC-主要考虑(C=O)和as(C-O-C)及s(C-O-C)。饱和脂肪酸酯基的(C=O)在1740cm-1左右, 波数在醛酮酸中是最高的，这是因为酯基中的C=O与氧原子相连，氧的吸电子诱导效应比给

29、电子的共轭效应大。与醛酮酸中的C=O伸缩振动相同，共轭效应使酯的羰基向低频移动，诱导效应使酯的羰基向高波数移动。 饱和脂肪酸酯基的as(C-O-C)和s(C-O-C)都是红外活性的，前者位于1742cm-1左右，后者位于1050cm-1左右。共轭效应使二者都向高波数移动，相反，诱导效应使二者向低波数移动。 羧酸变成羧酸盐后，生成-COO- 基团，这两个氧原子几乎是等价的，这个基团的反对称伸缩振动as(OCO)和对称伸缩振动s(OCO)发生耦合，不同的羧酸盐耦合作用不同，耦合越强，这两个谱带间距越大。饱和脂肪酸盐as(OCO)位于1560cm-1左右，s(OCO)位于1420cm-1左右。酯类(

30、C=O)as(C-O-C)s(C-O-C)乙酸乙酯174312411047硬脂酸乙酯17401180丙烯酸乙酯17271273，12981196苯甲酸甲酯172412791112对氨基苯甲酸乙酯168312841173水杨酸乙酯167913061217氯乙酸乙酯175811911027羧酸盐类as(OCO)s(OCO)乙酸锌15521420乙酸钠15751411硬脂酸钠15601423水杨酸钠1582，15971378甲酸钠16161363草酸钠16401326，1340 (十)。含酰基类： 酰卤：-COX, 卤素原子与羰基直接相连，诱导效应使(C=O)向高频移动，卤素原子的电负性越强，移动得

31、越多。丙酮的(C=O)位于1716cm-1, 氯乙酰的(C=O)位于1806cm-1，氯乙酰氯的(C=O)位于1812cm-1。 酰胺：酰基上的N原子电负性小，其诱导效应小于共轭效应(P-)，所以酰胺的(C=O)比酮的频率低。 乙酰胺是伯酰胺，N上有两个H，酰胺I(C=O)位于1684cm-1，as(NH2)位于3327cm-1, s(NH2)位于3166cm-1。(NH2)和(CN)耦合，1595cm-1主要是酰胺II(NH2)，1402cm-1主要是酰胺III(CN)。 蛋白质属于仲酰胺，N上只有一个H, 白蛋白酰胺I(C=O)位于1652cm-1, (CNH)和(CN)耦合，1537cm

32、-1主要是酰胺II(CNH)，1243cm-1主要是酰胺III(CN)。十一)。胺和铵盐类： 胺和铵盐是一类重要的有机化合物。胺有三种主要的特征振动：(1)N-H伸缩振动，(2)N-H剪式振动，(3)C-N伸缩振动。胺分子间易形成氢键。NH2的对称和反对称伸缩振动出现在3450-3250cm-1，NH2的剪式振动出现在1650-1590cm-1，C-N伸缩振动在1100cm-1左右。芳香伯胺这几种振动频率都比脂肪伯胺高一些，这是因为共轭效应使氨基上的电子云密度增大。 铵盐是指胺的盐酸盐，与前面所讨论的氨基酸盐酸盐相似。在此要强调的是，盐酸盐体系中的氢键比胺分子间的氢键强得多，使N-H伸缩振动向

33、低频移动，成为祢散的宽峰。AS(NH2)S(NH2)(NH2)AS(NH3+)S(NH3+)(C-N)正丁胺3366329216011082三正丁胺1085对甲苯胺3419333716231270盐酸甲胺158115361002(十二)。硝基化合物 -NO2： 含硝基化合物主要是芳香族化合物。芳香族硝基化合物NO2反对称伸缩和对称伸缩振动分别在1525cm-1和1350cm-1左右。芳环上取代基的大小，性质和位置的频率有影响。(十三)。含-SH，-SO-，和 -SO2-化合物： -SH伸缩振动频率在2600-2550cm-1，是个弱峰。在二甲亚砜中S=O伸缩振动频率为1057cm-1。下表为含

34、两个S=O键的化合物。基团as(SO2)s(SO2)二苯砜Ar-SO2-Ar13091155对甲苯磺酸Ar-SO3H11811128十二烷基硫酸钠RO-SO3Na12511221对甲苯磺酰氯Ar-SO3Cl13741176SO2中的S与电负性强的原子相连时，由于诱导效应S=O伸缩振动频率向高频移动。在对甲苯磺酸中，SO2中的S与另外一个O相连，频率应高移，但氢键效应占主要，所以频率比二苯砜低。十二烷基磺酸钠比二甲亚砜低，是因为SO3三个键平均化，键级降低。对甲苯磺酰氯最高，是因为S与另一个O相连，O又与Cl相连，吸电子效应很强的缘故。十四)。有机磷化合物： 在有机磷化合物中，主要的特征基团是P

35、=O，和P-O-C。P=O伸缩振动频率和S=O伸缩振动频率差不多，因为S和P质量差不多。P=O伸缩振动频率在1350-1100cm-1。在P-O-C基团中，C-O和P-O伸缩振动发生耦合，在1050-1000cm-1主要为C-O伸缩振动的强吸收。(十五)。无机酸盐类： 在无机含氧酸盐中，中心原子与O原子以共价键相连，由于O原子的电负性大，振动时偶极矩变化大，吸收强调很高。当含氧酸生成正盐后，含氧酸根上所有O原子都是等价的，如Na2CO3中的三个O原子是等价的。正盐含氧酸根红外振动谱带简单，通常只出现一个强的含氧酸根反对称伸缩振动谱带。在酸式盐中，谱带比拟复杂。在20Z00cm-1以上，出现氢键缔合的宽的O-H伸缩振动吸收带。酸根的中心原子与两种O原子相连，一种是与未成盐的OH相连，出现中心原子与OH单键伸缩振动，另一种是与成盐的O相连，这时中心原子与成盐相连的O和以双键相连的O都成为等价的O，中心原子与这种O原子之间存在伸缩振动。在含氧酸盐中，金属离子不同