《工科大学化学》(张平民)_物理化学部分课后习题答案.doc
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1、第1章 化学热力学基本定律与函数习 题11mol双原子理想气体在300 K、101 kPa下,经恒外压恒温压缩至平衡态,并从此状态下恒容升温至370 K、压强为1 010 kPa。求整个过程的、及。(答案:U = 1455 J,H = 2037 J,W=17727 J,Q = -16272 J)解: 第一步:恒外压恒温压缩至平衡态,=0,=0V1300/(1011033,此平衡态的体积就是末态的体积V2, V2370/(10101033此平衡态的压强10-3W=-P(V2-V1103(3.046-24.695)10-3 =17727 J=17.727 kJ-Q=W=17.727 kJ Q=-1
2、7.727 kJ 第一步: 因恒容W=0=Qv=Cv,m(T2-T1(370-300)=1455.3 J=1.455 kJ=(20.79+R)70=2037.3 J=2.037 kJ整个过程:W=17.727 kJ;Q= -17.727+1.455= -16.27 kJ;=1.455 kJ ;=2.037 kJ。2设有0.1 kg N2,温度为273.15 K,压强为101325 Pa,分别进行下列过程,求、及。(1) 恒容加热至压强为151987.5 Pa; (2) 恒压膨胀至原体积的2倍;(3) 恒温可逆膨胀至原体积的2倍; (4) 绝热可逆膨胀至原体积的2倍。(答案: U = QV104
3、 J,104 J,W = 0;H = QP = 28.4 kJ,U = 20.20 kJ,W= -8.11 kJ; Q = 5622 J ,W = -5622 J,H = U = 0 J; Q = 0,W = U = -4911 J,H = - 6875 J)解: 将N2 气视为双原子理想气体,则Cp,m=29.10 Jmol-1K-1;Cv,m=20.79 Jmol-1K-1 (1) W=0, 末态温度 T21273.15 K=Qv=n Cv(T2-T1) =(100/28)104 J= n Cp(T2-T1) =(100/28)104 J(2) 末态温度 T2=2T1=2=Qp= n Cp
4、(T2-T1) =(100/28)(2273.15-273.15) =28388 J=28.4 kJ=n Cv(T2-T1) =(100/28)273.15 = 20201 J=20.20 kJW= -P= -101325(100/28)(3) 理想气体恒温,=0, W= -Q= -(100/28)ln2= -5622 J= -5.62 kJ(4) 运用理想气体绝热过程方程:T2=(1/2)T1=(1/2)273.15 =207 KQ=0W= n Cv,m= (100/28)(207-273.15)= -4911 J= - 4.911 kJ = (100/28)(207-273.15)=-68
5、75 J= -6.875 kJ3在373.15 K、101325 Pa下,1 mol水缓慢蒸发。水的蒸发热为40.593 kJmol-1,1 kg水的体积为1.043 dm3,1 kg水蒸气的体积为1 677 dm3。求:(1)蒸发过程中体系的、;(2) 如忽略液,并设水蒸气为理想气体,为何值,并与(1)的结果比较。(答案:U = 37536 J,H = QP = 40593 J, W= -3057 J; W= -3102 J) 解:(1) W=P= -P(V气-V液) = -1013251810-3)10-3 = -3057k J =Qp= 40593 J=Q+W= 40593-3057=3
6、7536 J(2) 如忽略V液,则W= -PV气= - nRT= -3102 J4在、101325 Pa下,1 mol H2与0.5 mol O2生成1 mol H2O(),放热285.90 kJ。设2及2在此条件下均为理想气体,求。若此反应在相同的始、末态的条件下改在原电池中进行,做电功为187.82 kJ,求、及。(答案:U = -282.18 kJ; Q = -98.08 kJ,W= -184.10 kJ,U = -282.18 kJ)解: (1) 反应为: H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) (恒温恒压) H= -285.9 kJ若忽略H2O(l)的体积,则 = H- (Dn)
7、RT, Dn = -1.5 所以:= -282.18 kJ (2) 不变总功:W=电功+体积功= -187.82 +1.5RT = -184.1 kJQ=- W= -282.18+184.1= -98.1 kJ5在绝热密闭容器内装水1 kg。开动搅拌器使容器中的水由298 K升温至303 K。已知液体水的75.31 Jmol-1K-1,求、及,结果说明什么?(答案:Q = 0,W = 20.92 kJ,U = 20.92 kJ,H = 20.92 kJ)解: 因绝热,故Q=0,又因为恒容且Cv,m为常数,故 =1000(303-298)/18=20.92 kJ=n Cp,m(T2-T1)=20
8、.92 kJW= n Cv,m(T2-T1)= 20.92 kJ讨论:此过程所得的功为非体积功,即W0, 尽管过程是恒容的,而Qv.65 mol双原子理想气体,从101325 Pa、410.3 L的始态出发,经常数的可逆过程 (即体系在变化过程中常数)压缩至末态压强为202650 Pa。求(1)末态的温度;(2)此过程的、。(答案:T = 500 K;U = -51.96 kJ,W = 41.57 kJ, Q = -93.53 kJ)解:(1) 始态温度 T1=P1V1/(nR)=10132510-3/(58.314) =1000 K所以末态温度T2=P1T1/P2=1013251000/20
9、2640= 500 K(2) = (55/2)(500-1000) = -51963 J=-51.96 kJ=(57/2)(500-1000) =-72748 J= -72.75 kJ- W = (PT=K) V=nRT/P=nRT2/K, dV=2RTdTn/K - W =258.314(500-1000) = -41570 J= -41.57 kJW = 41.57 kJ Q=-W= -51.96-41.57= -93.53 kJ7横放的绝热圆筒内装有无摩擦、不导热的活塞。在其两侧均盛有101325 Pa、273 K的理想气体54,并在左侧引入电阻丝使气体缓慢加热,直至活塞将右侧气体压缩至
10、压强为202650 Pa为止。已知气体的12.47 Jmol-1-1。求:(1)右侧气体最后的温度及所得的功;(2)左侧气体最后温度及所得的热。(答案:T = 360.31 K,W = 2.620 kJ;T = 732.4 K,W = 2.620 kJ)解: 右侧,相当于绝热可逆压缩:始P54dm3始P54dm3末202650 Pa, T2V2末202650 Pa, T2V2 =Cp,m/Cv,m T1/T2=(P1/P2)( -1)/ 即:273.15/T2=(101325/202650) T2(右)=360.3 K右、左侧气体的n=101325273.15)=2.409 mol右侧得功 W
11、= DU = Cv(T2- T109(360.31-273.15)= 2.62 kJ右侧末态体积 V20.03561 m3左侧末态体积 V2(左)=0.054+(0.054-0.03561)=0.07239 m3左侧末态温度 T2(左)=202650左侧做功=右侧得功 W(左)= -2.620 kJ (左)=(732.4-273.15)=13796 JQ(左)=-W= 13796-2620 = 16416 J=16.42 kJ8设有绝热硬木箱,原为真空,在箱上刺一极小的细孔,空气缓慢地流入箱内。如箱外空气温度为,并将空气视为理想气体,证明箱内外压强相等时箱内空气温度为,式中。证:此过程为绝热不
12、可逆过程,设装满箱子需n mol的气体,则过程示意图如下: 设n mol空气在箱外的温度为T0,压强为P0,体积为V0。 体系:n mol空气及绝热箱;环境:其余空气 因Q=0 则=W =n Cv,m = n Cv,m(T-T0) 空气流入真空时并不作功,但其余空气对n mol空气(体系)所作的功就相当将气泡(P0,V0)的气体全部压进箱内,故 W = P0V0 n Cv,m(T-T0)= P0V0 , 或 n Cv,m(T-T0)=n RT0T=(Cv,m+R)T0/ Cv,m=T09某礼堂容积为1 000 m3,室温为283 K,压强为101325 Pa,欲使其温度升至293 K,需吸热多
13、少?设空气,如室温由293 K降至283 K,当室外温度为273 K时,问需导出多少热?(答案:Q1103 kJ;Q2103 kJ)解:(1) 将礼堂的墙壁视为绝热,因要维持室内压强为101325Pa,故室内空气的n将会随温度的升高而变化。 Qp=Cp,m= Cp,m = (Cp,mPV/R)ln(T2/T1) =7R101325104 kJ(2) 降温时,要维持压强一定,则n必定增加,有一部分空气进入礼堂(此部分空气由273K热至283K) 需加热,进入礼堂的空气: D n=n2-n1=PV/RT2-PV/RT1 =PV/R(1/T2-1/T1) =1013251000/8.314(1/28
14、103 mol 需加热:DH1=D n Cp,m(T2-T0103(7R/2)(283-273)= 428 kJ将礼堂内原有空气降温需导出热:DH2 =Qp2=n1Cp,m(T2-T1)=1013251000(283-293)293) = -12104 kJ总的应导出的热: Qp= Qp1+ Qp2 =-12104+428 = -11676 kJ10试计算下列反应在298.15 K下,与的差值。(1) CH4()2O2(g)= CO2()2H2O(g);(2) CO2(g)C(石墨) = 2CO(g);(3) Fe2O3(s)2C(s)= 2Fe(s)3CO(g) 。(答案: 0, 7.44
15、kJmol-1)解:(1) =(1+2)-(1+2)=0 故Qp,m-Qv,m=0 (2) =2-1=1 Qp,m-Qv,m=RT Qp,m-Qv,m=1298.15=2478.82 J=2.48 kJ(3) =3-0=3, 故 Qp,m-Qv,m=3298.15=7436.46J=7.44 kJ11利用 (B,298 K)数据,计算下列反应的(298K)。(1) C(石墨)2H2O(g)= CO2(g)2H2(g);(2) 2H2S()SO2(g)= 3S(s)2H2O(g);(3) SO2()2OH-(aq,)= (aq,)H2O(l)。(答案: 90.11 kJmol-1, -145.8
16、1 kJmol-1, -164.69 kJmol-1)解:(1) (-241.81) = 90.11 kJmol-1 (2) (298K)=2(-264.81)-2(-20.50)+(-296.81)= -145.81 kJmol-1 (3) (298K)=-635.55-285.83-296.81+2(-229.94)= -164.69 kJmol-112利用 (B, 298 K) 数据,计算下列反应的(298 K)。(1) CH5OH(l)O2(g)= CH3COOH(l)H2O(l) ;(2) C2H2(g)H2O(l)= CH3CHO(g);(3) C2H4(g)H2O(l)= C2H
17、5O(l)。(答案: -494 kJmol-1, -107 kJmol-1, -43 kJmol-1)解:(1) (298K)= C2H5OH(l)- CH3COOH(l)=-1366.8-(-874)= -494 kJmol-1 (2) (298K)= C2H2 (g)- CH3CHO(g)=-1300-(-1193)= -107 kJmol-1 (3) (298K)= C2H4 (g)- C2H5OH(l)=-1411-(-1366.8)= -43 kJmol-113求、下的(H2O, l)。已知373.15 K、下,水的蒸发热为(H2O, l)40.71 kJmol-1,在此温度范围内水
18、和水蒸气的平均恒压热容分别为mol-1K-1及33.18 Jmol-1K-1(答案:43.87 kJmol-1)解:可设计如下过程,其中的H(T2)即为所求:H2O(l)298.15K, PH2O(g)298.15K, PH2O(g)373.15K, PH2O(l)373.15K, PH(T2)T2H3恒压可逆降温H1H2(T1)恒压可逆升温 H(T2)=H1+H2(T1)+H3 =Cp,mH2O(l)T+40710+Cp,mH2O(g)T(298.15-373.15) = 43870 J= 43.87 kJ 或:H(T2)=H(T1)+=40710+= 43869 J14已知乙炔气体的燃烧反
19、应:C2H2(g)O2(g) = 2CO2(g)H2O(g) 在298.15 K下放热为1257 kJmol-1,CO2(g)、H2O(g)、N2(g) 的平均摩尔恒压热容分别为54.36 Jmol-1K-1、43.57 Jmol-1K-1和33.40 J Jmol-1K-1,试计算乙炔按理论空气量燃烧时的最高火焰温度,并说明实际火焰温度低于此值的可能影响因素。(答案:2883 K)解:乙炔燃烧反应为:C2H2(g)O2(g) = 2CO2(g)H2O(g)按1mol C2H2计算则需理论氧量为2.5 mol,如空气中O2与N2的体积比为1:4,则需理论空气量为12.5 mol,完全燃烧后气体
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