2022年高分子物理考研习题整理聚合物的相对分子质量.docx

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1、精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -一、 聚合物的相对分子质量1 聚合物相对分子质量的统计意义1.1 利用定义式运算相对分子质量 写出对分散性聚合物几种统计平均分子量和多分散系数的各种表达式.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_M数均相对分子质量：nni M inim ix i M i1式中, n 为物质的量, x 为摩尔分数式中, m 为质量, 为质量分数可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_M nmiiM iM i可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_M重均相对分子质量：Wni M imi M i2i M

2、 iM W2ni M i2ni M i /niM 2 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_nni M imini M ini M i /niM n可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_Z 均相对分子质量：Z Mm M 2M 2n M 3m M 2m M 2 /m M 2 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_MiiiiZZimi M iiiMZi M iii2ni M iiimi M iiiiWmi M i /miM W可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_

3、黏均相对分子质量： Mni M in i M i11/i M i 1/（M ）i M i（M ）W 为 MH 方程参数可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_注： Mni M iN 1NN=0 时为数均, N=1 时为重均, N=2 时为 Z 均.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ni M i可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_多分散系数d= M W或 M Z单分散时,数均相对分子质量=重均可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_M nM W* 数均相对分子质量对试样的低相对分子质量部分敏锐.重均相对分子

4、质量对试样的高相对分子质量部分可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_敏锐.相对分子质量小的级分对M n 影响大,相对分子质量大的级分对M W 和 M Z 影响大.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1.2 多分散系数和分布宽度指数nnn 相对分子量分布宽度指数和多分散系数的定义是什么？两者有什么关系？并争论它们与相对分子质量分布宽度的关系？可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_多 分 散 系 数d= M WM n或M ZM W. 分 布 宽 度 指 数 定 义 为2 MM2 2M n d1,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - -

5、欢迎下载精品_精品资料_2 MM 2 2Md1 .对于但分散试样,d=1 或0 .对于多分散试样d 1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_WWWWnW可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_或n0 （W0 ）, d 值越大,n 越大,分布越宽.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 按值递增的次序排列四种分子量,画出示意图,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_M Z M W M M n图【 10-36 】可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_* 由不同统计平均方法而得得相对分子质量的差值或比值说明相对分子质量分布的情形* 单分散指数（缩聚=2

6、,自由基聚合（双基偶合终止）=1.5.自由基聚合（双基歧化终止）=2.阴离子聚合（活性聚合物）=1）单分散试样一般通过阴离子活性聚合得到的,d=1.011 ,05,特别接近1.主要用作相对分子质量测定的标准样品.2 数均相对分子质量的测定（ 1 端基分析法2 沸点上升、冰点降低法3 膜渗透压法4 气相渗透压法 ）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 1 页,共 11 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - -

7、- -2.1 端基分析法2.2 沸点上升、冰点降低法 用沸点上升法测定聚合物相对分子质量,对溶剂及样品有什么要求？ 溶剂的沸点不能太高,聚合物在溶剂的沸点时应有足够的稳固性. 用相对分子质量M和其次维利系数A2 表示聚合物凝固点降低的关系式.如已知聚合物溶液浓度为 10kg/m 3, Mn=1.07 10 5, A2=2.42 10-4cm3 mol g-2 ,试估量该溶液的凝固点降低值,并说明冰点降低法用于聚合物相对分子质量测定时的范畴可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_fTfK1A2c）,Tf9.3510 8K（f）,一般Kf 的数量级为0.110,故 Tf 的数量可编辑资料

8、- - - 欢迎下载精品_精品资料_cM n-7-8级为 10 10 ,难以测准.冰点降低法只适合低聚物.2.3 膜渗透压法1 基本问题 简述 膜渗透压法 .什么是其次维利系数A2？假如在溶液与纯溶剂之间有一个半透膜,膜的孔只答应溶剂分子透过而不许溶质分子透过,就组成一个最简洁的渗透剂.如开头时两边液面一样高,溶剂池中溶剂分子可以透过半透膜向溶液扩散,而溶液池中的溶剂分子也可向溶剂池扩散.但单位时间内向溶液扩散的分子数目比向溶剂扩散的分子数目多,使溶液稀释,溶液液面上升,两毛细血管柱差所产生的压力就是渗透压.达平稳时,向两边扩散的溶剂分子数目相等,渗透压趋于恒定值.在肯定温度下,渗透压与溶液浓

9、度c 和聚合物相对分子质量有关,存在以可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_下关系：cRT（ 1MA2c）,以 /c 对 c 作图,可得一条直线,由截距可求M ,由斜率可求A2. A2 是可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_高分子间以及高分子与溶剂间相互作用力大小的一种度量.对于良溶剂,A2 0,此时高分子线团伸展.对于不良溶剂,A2 0,此时高分子线团紧缩（发生沉淀）.A2=0 为临界状态,称为状态.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 渗透压法测定的是Mn .c0RTciRTc M iciciM iRTcnini M iRTc M n（ c=nM/W 总）

10、可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 膜渗透压法测定聚合物相对分子质量的范畴是多少？为什么相对分子质量不能太高也不能太低？膜渗透压法是肯定方法仍是相对方法？为什么？范畴为2 1041 105.相对分子质量太高时,毛细管液面高度差变小,测量精确性下降.假如在较高浓度下测量,虽然能增加高度差,但测量的点更加远离纵坐标,使外推值变得不行靠.相对分子质量太低时,小分子可能透过膜而扩散,导致测量误差.膜渗透压法是肯定方法,因而膜渗透压公式中没有需要订定的常数. 说明溶剂的优劣对膜渗透计测定的相对分子质量的影响.膜假如是抱负的,溶剂优劣将无关,由于膜渗透压仅与单位体积溶质的物质的量有关,而与几

11、何尺寸无关,即只透过溶剂,而不透过溶质高分子.但实际上一般的膜能透过一些最小的颗粒,由于劣溶剂使分子线团更紧缩,使更多的小分子透过膜,测定的渗透压值偏低,所以数均相对分子质量偏低.2 状态下的测定 其次维利系数为零时,聚合物溶液必需具备条件,即处于状态.此时渗透压 和浓度 c 的关系是一条水平线,斜率为0.高分子线团不被溶剂溶胀也不紧缩沉淀,测得的尺寸为无扰尺寸. 聚合物溶液的渗透压与溶液浓度有如图【10-67 】所示的结果.（1）是比较1、2 、3 结果所得的相对分 子质量的次序.（2）如 1 和 3 是同样的聚合物在不同溶剂中所得的结果,这两个体系有什么不同？（3） 如 1 和 2 的聚合

12、物具有相同的化学组成,就所用溶剂是否相同？不同时,哪一条所用的溶剂为较良溶剂？可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 1）cRT（ 1MA2c）,所以- c 图的截距大小与M 成反比,故M1=M3 M2 .c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 2）直线斜率代表A2 的大小,同一聚合物不同溶剂时,A2 越大,溶剂越优良.明显1 为良溶剂,a22大分子在溶液中处于伸展状态, 1 0.5 , =KM 中 a 0.5 , 1,h h 0,排斥体积大于零.3 为 22体系,大分子在溶液中处于自然状态,其对应的 1=0.5 ,a=0.5 , =1, h =h 0,排斥体积为零.

13、（3）由于 2 的 M 大于 1 的,同一聚合物,M 大的比 M 小的难溶,所以同一溶剂溶解同一聚合物其M 大 的 A2 小可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 2 页,共 11 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -于 M 小的 A2.但 1 与 2 有相同的斜率说明2 用的溶剂比1 优良.*A2 随 M 的增大而减小可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3 Mn 、A2 和 Huggi

14、ns 参数 A（ 1 -）（V2）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_22112 A2 的物理意义：反映高分子链段以及链段与溶剂分子间相互作用的一个物理量,4 考虑 A3 的情形 试验中有时发觉以 /c 对 c 作图不呈线性而向上弯曲,特别浓度较高时更明显.如何校正这一偏差？ 1/ 2RT1 / 22可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_这是由于第三维利系数A30 ,此时改用下式： （）cc0（）（1M n2c）,式中2 也称其次维利可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_系数.以 1 / 2 对 c 作图可得直线,从截距求Mn可编辑资料 - - - 欢迎下载精品

15、_精品资料_（）c2.4 气相渗透压法 简述用 气相渗透压法（VPO） 测定相对分子质量的原理将溶液和溶剂同时悬吊在恒温To 的纯溶剂的饱和蒸气气氛下,蒸气相中的溶剂分子将向溶液滴凝结,同时放出凝结热.将溶液滴的温度升至T,经过肯定时间后两液滴达到定态,即存在稳固的温差 T=T- To ,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ T 被 转 换 成 电 信 号 G, 而 G 与 溶 液 中 溶 质 的 摩 尔 分 数 成 正 比 ,GK 1cM nA2 c ,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_GKcc0M n VPO 测定上限是3 10,相对分子质量太高时温差太小,难以测

16、定.这是依数性的方法,得到的是Mn .是相对法,公式中的常数K 需要校正. 与其它测定Mn 的方法相比, VPO 的优点：样品用量少,测定速度快,可以连续测定,测定温度范畴广, 特别能测定较低相对分子质量的样品,补偿了膜渗透压法的不足.缺点：K 值与相对分子质量仍有肯定关系,用低相对分子质量标准样品测得的K 值用于高分子测定有较低误差.*VPO 不能用于测定水溶液中聚合物的M ,由于水能电离,使质点数增多,所以表观相对分子质量将小于真实值.*K 值的测定：用已知相对分子质量的标样标定.常用的标样有：偶氮苯（182.23 ）、联苯甲酰（ 210.22 ）、三十烷（ 451）、八乙酰蔗糖（678.

17、6 ）等.*K 值影响因素：溶剂种类、测试温度、电桥电压、仪器结构等.3 重均相对分支质量与Z 均相对分子质量的测定 （ 1 光散射法2 超速离心沉降法）3.1 光散射法（重均） 写出 光散射法 测定聚合物相对分子质量时所依据的运算式,并指出各物理意义可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1cos2Kc2R1 1M822,2 h9sin 22A2c,式中 Rr2 I r ,I0 为 Rayleigh 比,r 为观看点离散射中心距离,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_,为散射角, I（r,）为在 r,处的光强度, Io 为入射光强度, 为空气中的入射光波长,c 为浓度,

18、A2 为2其次维利系数,h 为均方末端距,M为相对分子质量,K 为常数.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_进一步, K度的变化.424n2N A2n,式中cN A 为 Avogadro 常量, n 为溶液折射率,n为溶液折射率随浓c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 光散射方程中的A2 与渗透压方程中的A2 有什么关系？说明其物理意义光散射方程中的A2 与渗透压方程中的A2 数值相等, 具有相同的物理意义.散射强度取决于浓度的局部涨落的大小,而渗透压的作用抑制了浓度的涨落,实际上,散射光强度随渗透压的浓度梯度的增加而减少.渗透力随溶质分子大小的增加（相应数目就减小）

19、而变小,浓度涨落的程度随溶质相对分子质量增可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 3 页,共 11 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_加而增加 什么是 Zimm 图？测定不同浓度不同角度下的Rayleigh 比,以 1cos2 2Kc 对Rsin2qc（q为任意常数）作图,将两个变量c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_和 外推至 0,从

20、截距求得重均M ,从斜率求得A2 和 h2.这种方法称为Zimm 作图法.*Zimm 作图的目的：为了在一张图上能同时进行c 和 外推.*dn/dc值：配置一系列不同浓度的溶液,测定折射率n,以 n 对 c 作图.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_*（R ）K c Mci M iKcKc2ni M iKc M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_90 c 0iiciWni M i可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_* 与膜渗透压法、 VPO、端基分析法、 沸点上升冰点降低法相比,光散射法有什么突出特点：测得是重均M ,而所提其它方法为Mn .其测量的相对分子

21、质量上限是107,高于所提的其它方法.* 灰尘的影响：存在尘粒的系统测得的表观相对分子质量比无尘系统要大.3.2 超速离心沉降法（各种M ） 简述 超速离心沉降法的基本原理.利用离心力的作用将分散体系中的分散质点逐步沉降,质点越大,沉降速度越大.基于沉降速度与相对分子质量存在依靠性的原理测定聚合物相对分子质量及其分布.聚合物质点很小,需要超速离心机在很大的离心力场下才能观看到它们的沉降.超速离心机转速可达1000r/s 以上,得到几十万倍于重力的离心力,此时溶质在溶液中的扩散作用远远小于沉降作用,可利用沉降速度测定溶质的聚合物相对分子质量及其分布.超速离心沉降法又分为沉降平稳法和沉降速度法,主

22、要用于蛋白质等的测定.此法适用于相对分子质量为 1 1042 107,能获得各种平均相对分子质量.溶剂的密度要与聚合物有较大的差别（以便沉降）,溶剂的折射率差也要与聚合物由较大差别（以便测定）.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_以沉淀速度法为例,运算公式为MRTS,式中 S 为沉降系数, D 为扩散系数, V 为聚合物的比可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_体积, 为溶液密度.Slnr2 / r1 D（1- V ）,式中 r1 和 r2 分别为时间t1 和 t2 时峰的位置.扩散系数D 可依据高可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_22 tt 1分子溶液的扩

23、散试验求得.由于S 和 D 都有浓度依靠性,需要外推到浓度为0,最好用溶剂.4 黏均相对分子质量的测定4.1 黏度法测相对分子质量1 基本原理 试述溶液 黏度法 测定聚合物黏均相对分子质量的原理和方法.利用毛细管黏度计通过测定高分子稀溶液的相对黏度,求得高分子的特性黏数,然后利用特性黏数与相对分子质量的关系式运算聚合物的黏均相对分子质量. 表示高分子溶液的黏度有哪些参数？可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_相对黏度rt .增比黏度sp0t0tt 0 .比浓黏度1rt0sp .比浓对数黏度clnrc.特性黏数 （旧可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - -

24、 欢迎下载精品_精品资料_称特性黏度或极限黏度）spcc 0lnr.cc 0可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 如何求得高分子溶液的特性黏度？利用外推法求特性黏数.采纳的黏度-浓度关系式有：Huggins 方程spck 2 c , Kraemer 方程可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_lnrc -2 c ,式中, k+ =1/2.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 特性黏数与相对分子质量有什么关系,仍与高分子的什么参数有关？可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 4 页,共 11 页

25、 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - - 与相对分子质量的关系式多采纳Mark-Houwink 方程 （ MH 方程）,又称Mark-Houwink-Sakurada可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_方程（ MHS 方程） ,KM a .在良溶剂中, 0.5 a 0.9.在 溶剂中, a=0.5 .对于钢棒高分子,a=2 .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_对于紧密球, 与 M 无关. 除与相对分子质量有关外,仍与分子外形、高分子与溶剂的相互作用

26、能有关,因而可用来求h 20 和溶胀因子 .*紧密球： 与 M 无关.在溶剂中自由穿透无规线团： M . 在 溶剂中不透线团： M 1/2*a=0.5 ,紧缩的线团.a=0.8,伸展的无规线团.a=2,刚性分子的伸直链可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_* spKM ,aKcMKac MKcciaMKcaMKca 1ni M iaKc M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_acsp c 0iiiciin M a可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_c 0ii 黏度法测定聚合物M 为一种间接方法, 由于从 求 M 得关系式MH 方程的常数K 和 a 都是必需预先

27、通过试验订定.订定时需要相对分子质量标准样品,而标准样品的M 需其它肯定方法测定. 应用 MH 方程要留意什么？不同方法订定MH 方程中常数K、 a 对相对分子质量有什么影响？应用 MH 方程时要留意：测定条件（温度、溶剂、 M 适用范畴）与所用的 K、a 订定时的条件相同.假如订定时标样用 Mn 方法测定, 就黏度法的结果接近 Mn .假如标样用 M W 方法测定, 就黏度法的结果接近 M W.由于黏均 M 更接近重均 M ,所以应用 M W 方法测标样的相对分子质量较好. 为什么黏度法测聚合物的M 不能太高也不能太低：测量范畴为2 104 1 106.相对分子质量太低时由于偏离直线关系,应

28、用MH 方程误差较大.M 太高时高分子溶液黏度太大,之后残留在毛细管壁上的高分 子增多,测量误差较大. 与其他测定相对分子质量的方法,黏度法有什么优缺点？优点： （ 1）设备简洁,只需黏度计,其他都是试验室常用设备.（2）操作便利,特别是乌氏黏度计,配制一个溶液就可以测五个点.（3）精确度较好,46sp 的精确度为0.2%-1%.（ 4）适用于2 10 110的较宽范畴,适用于较高相对分子质量的测定,适用于较高相对分子质量的测定.缺点：（ 1）只是一种相对方法,只有在已知K,a 值的情形下才可使用,测定结果的统计意义与K,a 来源有关.（ 2）由于黏度对温度依靠性较大,必需在严格的恒温条件下测

29、定.（3）聚合物的支化降低了 ,从而影响相对分子质量测定的精确性.如,聚乙酸乙烯酯是支化较大的一种聚合物,测定会受到影响.2 黏度计与试验要点 测定特性黏数的奥氏黏度计和乌氏黏度计的性能有什么不同？【图10-125 】 奥氏黏度计必需固定液体体积,因此每次只能测定一个浓度的溶液.乌氏黏度计多了一根支管,支管通大气时,液体的流出时间与大球中液体体积无关,因此可以在黏度计中将溶液逐步稀释,测定不同浓度的黏度而不必更换溶液. 黏度法测定过程中如何保证浓度精确？（ 1）聚合物样品要用分析天平精确称量,过滤时必需留意充分洗涤,保证溶质在滤液内（注：必需用熔砂漏斗,不能用滤纸过滤,以免纤维进入毛细管后影响

30、流速）,更精确的测定必需用失重法（蒸发溶 剂）测定配好的聚合物溶液的浓度.（2）必需用移液管精确移入肯定体积的溶液.每次稀释溶液时都要使溶液混合匀称（将液体反复压入大球和上面的储液球进行洗涤混合）.（3）测定时要抓紧时间,测定时间太长,溶剂少量蒸发而使浓度发生转变.（4）最好不要用吸气的方法吸上液体,由于压力减小会促 使溶剂挥发从而引起浓度的变化,可以采纳对大球压气的方法. 黏度计在什么情形下需要动能校正 ？如何矫正？当黏度计流速在100s 以下时,必需考虑动能校正.从Poiseuille 定律动身,可导出校正式AtBtA,B 为常数.利用两个已知密度 和 黏度的纯溶剂测定流出时间t,联立方程

31、即可求出A,B.于是可用可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_公式r At0 AtB / t B / t0 ,式中下标0 为纯溶剂.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 黏度计法测定中,纯溶剂和溶液流出时间以多少为宜？纯溶剂的流出时间要超过100s,这样可以忽视动能校正,测量误差也较小.但流出时间太长也不好,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 5 页,共 11 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - -

32、 - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_会导致整个测定时间过长,溶液浓度发生转变.溶液的流出时间以 r =1.12 为佳. 太浓的溶液现非线性,缘由是高分子间相互作用明显.而太稀的溶液.时间测定的差值小,影响测定精度.3 MH 方程的运算和参数订定 黏度法测定相对分子质量的关系式中,如何试验订定K 及 a 值？用黏度计测定如干已知的相对分子质量均一的标准样品（多分散系数接近1）的 .将sp - c 曲线呈caKM两边可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_取对数,得loglogKa log M.以 log

33、对 logM 作图,求得K 及 a 值.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4 外推法运算5 一点法运算 一点法测定特性黏数公式：*Flory 特性黏数理论：1（2 c（h2）3 / 2Msp - ln. Maron 公式：）r（2sp - ln r）c 2,（k ）.对折法【 149】可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4.2 黏度法涉及的其他参数 已知聚苯乙烯-环己烷体系的 温度为34,聚苯乙烯 -甲苯体系的 温度低于34,假定与40 在此两种溶剂中分别测定同一个聚苯乙烯试样的渗透压和黏度,就两种体系的 （ 7 种参数

34、） 大小次序如何？两种体系两种方法所得试样的相对分子质量之间有什么关系？由于体系的 温度更低,可见甲苯是较良溶剂.依据以下原理：（1）良溶剂中,高分子链由于溶 剂化作用而扩张,高分子链团伸展,A2 是正值, 1 0.5 ,随温度的降低或不良溶剂的加入,1 值逐步增大. （2）在良溶剂中,线团较为伸展,均方末端距比 状态下大些. （ 3）在良溶剂中,线团发生溶胀,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_而且溶胀程度随M 增大而增大.2M ,a13,2KM a ,所以在良溶剂中, 、a 和 均可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_增大.（ 4）由于线团在不良溶剂中较紧缩,体积较小

35、,从而相对分子质量较小的部分较多的渗透过膜,使 减小,（ /c ）c 0 偏低.体系 温度溶剂性能A2 1 h2a（ /c ） c 034较劣小大小小小小偏低 34较良大小大大大大正常 由相同单位合成的支化高分子与线型高分子具有相同的相对分子质量时,试比较在同样溶剂中支化高分子与线型高分子的特性黏数的大小,并说明缘由.具有相同相对分子质量的同一聚合物溶于在同一溶剂中, 支 线.由于支化的大分子链无规线团较可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_紧密,均方末端距小,而线性的较松散,均方末端距大,依据Flory 特性黏数理论,有（h2）3/ 22M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品

36、资料_2式中 为普适常数.由于支化与线型聚合物组成相同,M相同, h支 h线故支 线 .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ 用法黏度法测定聚合物的溶度参数是把聚合物溶于几种不同溶度参数的溶剂中,测定其流出黏度,并以对作图, 曲线上 最大值对应的溶剂的溶度参数即为此聚合物的溶度参数,试用黏度理论和溶剂挑选原就说明这种方法的理论依据.良溶剂时高分子线团较扩张,流淌阻力较大,从而较大.而溶度参数与聚合物溶度参数相近的溶剂 为良溶剂,此时较大. 溶剂对黏度的影响：（ 1）如用不良溶剂, 聚合物的 随温度上升而增加.如用良溶剂, 聚合物溶液的 随温度上升而减小.由于良溶剂中分子链比较松散,

37、上升温度分子链趋于卷曲状态,分子链间摩擦力变小,黏度下降.聚合物溶于不良溶剂中,由于此时分子链已相当卷曲,上升温度使链运动增加而成为较伸展的状态,反而使黏度增加（同9-103）（ 2）劣溶剂中溶液测得的较低,由于线团较紧缩.因此劣溶剂溶液有较好的迁移性,聚合反应釜搅拌功率较低. 什么是 溶胀因子 （或扩张因子）？如何测定.Flory 一维溶胀因子 与聚合物分子外形的关系0（ 1）在良溶剂中,由于高分子与溶剂分子之间的溶剂化作用较强,线团将比 溶剂中较伸展,从而可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_均方末端距较大,溶胀因子的定义为（h2 / h2）1 / 2 .（ 2）只要分别测定良溶

38、剂和 溶剂中的均方末端距,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 6 页,共 11 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -就可以得到溶胀因子.（3） 1 为良溶剂,高分子链扩张. =1 为 溶剂,高分子链取自然状态. 1 为不良溶剂,高分子紧缩沉淀.* 一个给定聚合物的 的大小与溶剂有关：由于,良溶剂时线团扩张,流淌阻力大,即 较大5 不同方法的比较 测量范畴端基分析法：Mn,沸点上升,冰点降低：Mn ,低聚物渗透压法： Mn ,2 1041 105.上限 106,肯定相对分子质量.直接测得的物理量是渗透压气相渗透压法VPO： Mn ,上限3 104,可测较低相对分子