2022年高分子化学与物理总结教程文件.docx
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1、精品_精品资料_一、名词说明3. 单体单元:(与单体具有相同的化学组成,只是电子结构不同的原子组合.)4. 结构单元:(构成高分子主链,并打算主链结构的最小的原子组合.)5. 重复结构单元: (主链上化学组成相同的最小原子组合,有时简称为重复单元或链节.)7. 聚合度:(结构单元数 n 定义位高分子的聚合度X.) 1. 体型缩聚:多官能单体参与反应,能形成非线性的多支链产物,支化的大分子有可能进一步交联成体型结构的产物,这种凡能形成体型结构缩聚物的缩聚反应,称为体型缩聚.2. 凝胶现象: 体型缩聚反应在聚合过程中一般表现为反应体系的黏度在聚合初期逐步增大,当反应进行肯定程度后,黏度突然急剧增大
2、,体系转变为具有弹性的凝胶状物质,这一现象称为凝胶化或凝胶现象.3. 凝胶点: 显现凝胶现象时的反应程度(临界反应程度)称为凝胶点.17. 转化率 : 已转化为聚合物的单体量占起始单体量的百分数18. 反应程度: 参与反应的官能团数目与起始官能团数目的比值偶合终止: 两个大分子自由基相互结合生成一个大分子的终止方式,称为偶合终止.歧化终止: 歧化终止两个大分子自由基相互间反应,生成两个大分子的终止方式,称为歧化终止.链转移反应: 链转移反应是指在聚合过程中,链自由基可能从单体、引发剂、溶剂或大分子上夺取一个原子(大多数为氢原子)而终止,而失去一个原子的分子就成为新的自由基,并能连续进行反应形成
3、新的活性自由基链,使聚合反应连续进行.引发剂效率: 用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解总量的百分率.诱导分解: 自由基(包括初级自由基、单体自由基、链自由基)向引发剂分子的链转移反应.笼蔽效应: 引发剂分解产生的初级自由基在与单体反应生成单体自由基之前,发生了副反应而失活这种效应称为笼蔽效应.诱导效应 :有机分子中引入一原子或基团后,使分子中成键电子云密度分布发生变化,从而使化学键发生极化的现象,称为诱导效应6. 异构化聚合: 阳离子聚合中由于碳正离子的不稳固,异构成更稳固的结构,发生所谓的异构化反应.如异构化反应比链增长更快,就进行异构化聚合.7. 活性聚合: 当单体转化率达到 100%时,
4、聚合仍不终止,形成所具有反应活性聚合物的聚合.8. 等规度: 表征聚合物的立构规整指数,即有规立聚合物量当的分率.5、构型 :分子链中通过化学键相连接的原子和原子团的排列方式7、几何异构 :当分子链的双键两侧的碳原子所连接的原子或者集团在空间的排列方式不同时就会形成顺势结构和反式结构,这种结构称为几何异构10、构型: 分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列.这种排列是稳固的,要转变构型必需经过化学键的断裂和重组.11、构象: 由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化.13、内聚能密度: 单位体积的内聚能,内聚能是指将1mol 的液体或固体分子气化所需要的能量.17、结晶度: 聚
5、合物中结晶部分的重量或体积对全体重量或体积的百分数.18、结晶外形: 由晶胞排列堆砌生长而成的晶体大小和几何外形.19、取向: 聚合物受到外力作用后,分子链和链段沿外力作用方向的择优排列.20、半结晶时间: 结晶过程完成了一半的时间.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_21、Avrami指数: 反映聚合物结晶过程中晶核形成机理和晶体生长方式的参数,等于晶体生长的空间维数和成核过程的时间维数之和.(1) 玻璃化转变: 玻璃态和高弹态之间的转变称为玻璃化转变.(2) 黏流转变: 高弹态向粘流态的转变称为黏流转变.(5)平稳熔点: 结晶熔融时晶相和非晶相达到热力学平稳时的熔点即为平稳熔点
6、.二、填空题:1、逐步聚合反应包括 缩聚反应,逐步加成反应,一些环状化合物的开环聚合,Diels-Alder加成反应通过功能基逐步聚合,每步反应速率常数和活性基本相同3、逐步聚合反应从机理上可分为逐步聚合、连锁聚合两个, 带有同一类型的官能团并可相互反应的单体.带有相同的官能团,其本身不能进行缩聚反应,只有同另一类型单体进行反应的单体. 带有不同类型的官能团,他们内部官能团之间可以进行发生聚合物的单体.带有不同的官能团,但它们之间不能相互进行反应,只能同其他类型的单体进行共缩聚反应的单体5、缩聚反应按热力学特点分类分为平稳缩聚、不平稳缩聚按生成聚合物的结构分类分为线型缩聚、 体型缩聚按参与反应
7、的单体分类分为均缩聚 、混缩聚、共缩聚n*NHCH 2 6NHCOCH 24CO*5. 尼龙 66 的化学式为()可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6. 自然橡胶的分子式是(*CH 2CCH 3CHCH 2n*可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1. 自由基聚合是连锁聚合的一种,至少 链引发反应 、 链增长反应、 链终止、由三个基元反应组成,此外有时仍伴有.2. 链终止反应有偶合终止和 歧化终止两种形式.6聚合反应时对引发剂的挑选,本体、溶液、悬浮聚合时选用油溶性 引发剂,乳液聚合选用水溶性 引发剂.7.单体在进行自由基过程中一般可分为诱导期、聚合初期、聚合中期、聚合
8、后期等几个阶段.17. 自由基引发剂分为 : 1 偶氮类引发剂 2,有机过氧化物类引发剂3.氧化仍原体系 . 三类18. 自由基聚合的实施方法主要有1 本体聚合 ,2 溶液聚合 ,3悬浮聚合 ,4 乳液聚合 , 四种.19. 自由基反应特点 1 慢引发 2, 快增长 3, 速终止 .2. 能进行阴离子聚合的单体可分为哪四类:带吸电子基团的烯类单体、带有共轭取代基的烯类单体、部分环氧化合物及环硫化合物、羰基化合物.5 阴离子聚合的两个特点: 1、活性聚合. 2、高分子的分子量分布特别窄.6. 阴离子聚合的动力学特点:快引发,慢增长,无终止.7. 阴离子聚合催化剂分为哪两种:阴离子型、路易斯酸型可
9、编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_球晶在正交偏光显微镜下显现的图象叫黑十字消光图像 .由于结晶条件不同,高分子在结晶过程中可以形成外形相差极大的晶体,主要包括(单晶) 球晶 纤维晶 串晶 树枝状晶 伸直链晶体 等高分子结构可以分为(链结构)和(集合态结构).链结构分为( 远程结构)和(近程结构) .依据两种单体单元在共聚物分子链上的排列方式,可将共聚物分为(无规共聚)(交替共聚) (嵌段共聚)(接枝共聚).高分子链构型包括(几何异构)和(旋光异构) .(2)高分子运动的特点运动单元多重性、分子运动的时间依靠性、分子运动的温度依靠性.( 3)分子运动的运动单元包括分子链整体运动、链段
10、运动、链节、侧基和支链、晶区内的分子运动.三、写方程式可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H2CC1. HnH2CCC HH(C HCH2CH 2:H2CHCH2nCHC)可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2. CH2O:H 2nnCH 2OOC()3. NH2CH2 6 NH2 + HOOCCH2 4 COO:H(可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_nNH 2CH 26 NH2 +nHOOCCH 24COOHHNHCH 26NHCOCH 2 4COOHn)可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_OH
11、 +4.CH 2O:可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_OHn+n(CH 3O CH 2OHH 2Cn+nH2O)可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_HO5.(CH3C CH 3OH +ClCCl O:CH3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_nHOCCH3OH +nClCCl OOCOCnCH3O可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_+ nHCl )可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6. H 2 CCCH 3CH 3H2CC*n(CH 3
12、)7. HOCH 25COOH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_HOCH 25COO(n OH+( n-1 ) H 2O )可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_8. NH 2CH 2 6NH 2 + HOOCCH 2 4COOHHNHCH 2 6NHOOCH 24CO(n OH+2n-1H 2O )可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H CCHO22+H CCH221. OO*nO可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_n HOOCCOOHn HOCH2CH2OHHO-OCCOOCH2CH2O-Hnn
13、-1H2O可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_六填空题(指出形成以下高分子的单体)2、可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_四、运算题451. 求以下混合物的数均分子量,重均分子量和分子量分布系数.组分 1:质量分数 =0.5 ,相对分子质量 =1*10组分 2:质量分数 =0.4 ,相对分子质量 =1*106组分 3:质量分数 =0.1 ,相对分子质量 =1*10解:NWM=(0.5+0.4+0.1) /0.5/1*104 +0.4/1*105 +0.1/1*106=18484.3 M=0.5*10 4+0.4*105+0.1*106/0.5+0.4+0.1=14500
14、0 D=Mw/Mn=145000/18484.3=7.8可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_解:Mw=M1W1+M2W2+M3W3 W1+W2+W3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_W1+W2+W3Mn=W1W2W3+M3M1M2MwD=Mn=7.843. 用 Carothers法运算以下聚合物反应的凝胶点.已知: 邻苯二甲酸酐 +甘油+乙二醇摩尔比为 3.00:1.95:0.002解:凝胶点运算公式: Pc=2/f就代入有:f=21.95 3+0.002 2/3+1.95+0.002=2.364 Pc=0.846五、简答题1. 简述自由基聚合反应的特点?答:特点:(
15、 1)慢引发、快增长、速终止.(2)整个反应过程中,反应体系仅有单体和高分子组成,没有中间产物存在,单体浓度逐步减可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_少,高分子逐步浓度增加,延长时间主要提高单体转化率,对分子量和聚合度影响很小.3. 少量的阻聚剂( 0.01%-0.1% )足以使自由基聚合终止.CH 3CH 3H 3CCNNCCH 3CNCNOCOO2. 自由基引发剂的种类有哪些?每一类引发剂请举一个例子并写出它的化学式.答:偶氮类引发剂:偶氮二异丁腈O有机过氧化物类引发剂:过氧化二苯甲酰4. 什么是自动加速现象?自加速现象因双基终止困难导致聚合速率加快、聚合度增大的现象.5. 自
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