第五单元硼.docx
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_05.gif)
《第五单元硼.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第五单元硼.docx(16页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、【欢迎阅读】第五单元硼及其化合物一、总述.硼的化学性质与Si有某些相似之处(对角线相似原那么),通常硼呈现+3氧化态,负氧 化态的情况很少。硼与金属形成非化学计量的化合物,MjB、M?B、MB、M3B4、 MB2、MB6等。(DB2O3与SiO2都是固态酸性氧化物,ALO3是两性,C02是气态酸性;(2) H3BO3与H4SQ4都是很好的酸;(3)多硼酸盐与多硅酸盐结构相似;(4)硼烷、硅烷可形成多种可燃性气态物质,而A1H3是固态。2 .在自然界中,硼以硼砂:Na2B4O7-10H2O,四水硼砂:Na2B4O7-4H2O,天然硼酸:H3BO3存在。3 .硼在自然界中丰度之所以低,是因为B+
2、T He+;Li,所以硼材料可作为核反 应堆的减速剂和生物防护。二、单质硼1 .单质硼有多种复杂的晶体结构,其中最普通的一种是a-菱形硼,其基本结构单元为正二十面体的对称几何构型,然后由B12的这种二十面体的布起来组成六方晶系的菱形硼。2 .化学反响(1)硼和硅一样在常温下较惰性,仅与F?反响。对于单质硼的同素异构形体而言,结晶状单质硼较惰性,无定形硼那么比拟活泼,在高温下:3S16 + 4B 强热 3Si + 2B2O3叫 61 Icosahcdral arrangement of B12.2B + 6H2O(g) = 2B(OH)3 + 3H2T(3)与氧化性的酸反响,生成H3BO3(4)
3、在有氧化剂存在时,与碱反响:2B + 2NaOH + 3KNO? 2NaBO2 + 3KNO2 + H203 . Preparation:(1)金属还原:B2O3 + 3Mg=2B + 3MgOKBF4 + 3Na=3NaF +KF+B(2)工业上:从硼镁矿一单质硼一精制硼a.用浓碱溶液来分解硼镁矿:Mg2B2O5-5H2O + 2NaOH=2NaBO2 + 2Mg(OH)2 + 4H2Ob.通入CO2调节碱度,别离出硼砂4NaBO2 + CO2 + IOH20=Na2B40710H20 + Na2CO3【欢迎阅读】是(写分子式),其熔点比NH3BH3(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3
4、分 子之间存在,也称“双氢键”。研究发现,氮硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构,晶胞参数分别为 pm、力pm、。 pm, a=/?=y=90o氨硼烷的晶胞结构如下图。氨硼烷晶体的密度p=g-cm7 (列出计算式,设以为阿伏加德罗常数的值)。5. (2019全国卷I )硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等 工业。一种以硼镁矿(含MgzBzOsHzO、SiCh及少量FezOs、AI2O3)为原料生产硼酸及轻质 氧化镁的工艺流程如下:(NH,2SO4溶液 滤渣1硼镁 矿粉轻质氧 ,化镁NH4HCO3溶液 母液回答以下问题:(1)在95 “溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“
5、吸收”中反响的化学方程式为 o(2)“滤渣1”的主要成分有。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+,可选用的 化学试剂是 o(3)根据 H3BO3 的解离反响:H3BO3+H2O=H+B(OH);, /Ca=5.81xlO-10,可判断 H3BO3是 酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是 o(4)在“沉镁”中生成Mg(OH)2MgCO3沉淀的离子方程式为, 母液经加热后可返回 工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是(2014浙江预赛)硼及其化合物结构丰富多彩,给化学爱好者带来了无穷的乐趣。下 列为含硼化合物的一些反响关系图(未配平)B2O2 + SF4D + SOF
6、2Cb160七水蒸气 H+K160七水蒸气 H+K.歧化 C 2、B 解析 反响 2FeCb+6NaBH4+18H2O=2Fe+6NaCl +6H3BO3+2IH2T中,FeCb 中的 Fe 由+3价降低到。价,水中局部H由+ 1价降低到。价,所以该反响中氧化剂为FcCh和HzO,HB H-A项错误;NaBH,由钠离子与BHj构成,为离子化合物,那么其电子式为 h , B项正 确:NaBH4中H为一 1价,水中H为+【价,两者发生归中反响可生成氢气,C项错误;题述 氧化还原反响中,化合价升高的只有NaBlh中的H,由一1价升高到。价,可据此判断电子转 移数目,每生成ImolFe,消耗3 moi
7、 NaBHj,转移电子12 mo1, D项错误。3、一元弱(2)Mg2B2O5H2O+2H2so41=2MgSO4+ 2H3BO3 2H3BO31=82。3+3比0、 B2O.3+3Mg1=2B+3Mg0(点拨:硼酸先高温脱水生成B2O3,然后与镁发生置换反响) (3)1 2 4 2 1 2(4)NaBH44-2H2O=NaBO2-l-4H2t4、 B Si (硅)(2)配位 N sp3 sp2NHBCH3cH3低邯+与H-的静电引力62(4) abcxIO-305、答案:NH4HCO3+NH3=(NH4)2CO3 (2)SiO2 Fe2O3 AI2O3 KSCN一元弱转化为H3BO3,促进析
8、出(4)2Mg2+3COl+2H20=Mg(0H)2 MgeO31 + 2HCOR或 2Mg2+20)歹 +H2O=Mg(OH)2MgCO3l+CO2t 溶浸 高温焙烧解析:(1)硼镁矿粉中加入(NHRSCh溶液反响生成氮气,氮气与碳酸氯核溶液反响的化学 方程式为 NH4HCO3+ NH3=(NH4)2CO3o(2)硼镁矿中的SiCh、Fe2O3, AI2O3与(NH5SCh溶液不反响,也不溶解,过滤后形成滤渣 1。因为KSCN溶液遇Fe3+变为红色,所以KSCN溶液常用于辰?十的检验。(3)根据题目信息中H3BO3的解离方程式和&的数值可知,H3BO3为一元弱酸。在“过滤2” 前,将溶液pH
9、调节至3.5,目的是将溶液中的硼元素转化为H3BO3沉淀析出。(4)根据工艺流程中的原料进入情况及生成物情况可知,“沉镁”时加入的原料为(NH02CO3 溶液、MgSO4溶液,产物为Mg(OHMgCO3,因此反响的离子方程式为2Mg2+ + 3COU + 2H2O=Mg(OH)2 MgCO31 + 2HCO;或 2Mg2 + 2co歹 + H2O=Mg(OH)2 MgCO31 + CO21o母液的主要成分为硫酸锭,可以返回到“溶浸”工序循环使用。碱式碳酸镁热稳定性声,、舄差,可以在高温焙烧的条件下制取氧化镁,化学方程式为Mg(OH)2-MgCO3皂=2MgO+ CO2T+ H2OO6、(1)B
10、2O2+2SF4=B2F4+2SOF2 ; B2F4+4BCI3MBF3+3B2CI4 ; 4B3F5=2B2F4+BxFi2 (2)G: B2(OH)4 H: B(0H)3气态分子内排斥力最小,固态分子间堆积紧密【欢迎阅读】1、 (1) BBr34-PBr3+3H2=BP+6HBr(4) JB-p = ( V5o =(百 x 478 pm = 207pm或Br/kR /%BrX、BrBr Br平面三角形三角锥(3)磷化硼晶体中磷原子作立方最密堆积,硼原子填入四面体空隙中。画出磷化硼的正当 晶胞示意图。(注:填入另外四个四面体空隙也可,但不能一层空一层填)= -y/3a = 207 p x 4
11、78Pm = 207pm42、(1) B4O5(OH)42 +3H2O+2H+=4H3BO3 b(oh)3+h2o=b(oh)4+h+【欢迎阅读】(3) B(OHh+3CH30H=B(OCH3)3+3H2。(4)2B(OCH3)3+9O2=B2O3+CO2+9H2O B(OCH3)3+4NaH=NaBH4+3CH3ONa(6)水溶液的pH越大,H+越低,BH4-和H+反响越慢,因此NaBH4越稳定。(7)BH4+4H2O2=B(OH)4+4H2O3、(2)3、(2)(I) A: B X: Clci - , /二由r(3) BCl3+3CH5MgBr B(CH3)3+3MgBrClAX3+3CH
12、3MgBr B(CH5)3+3MgBrCl写成 BCh+3CH5MgBrB(CH3)3+3/2Mg Br2+3/2MgCl2 也可(4) B2c14 + 4c2H50H B2(OC2H5)4 +4HC1A2X4 + 4C2H5OH A2(OC2H5)4 +4HX4、 (1)HO、: B -OHO0-B、8b- B(2) 1: B5O6(OH)43: B4O5(OH)42: BQ(OH)4-4: B3O3(OH)52-I:五硼酸根, 2:三硼酸根, 3:四硼酸根, 4:三硼酸根,B5O6(OH)44-,三配位硼原子和四配位硼原子的比例4 : 1B3O3(OH)4,三配位硼原子和四配位硼原子的比例
13、2: IB4O5(OH)42-,三配位硼原子和四配位硼原子的比例2 : 2B3O3(OH)52-,三配位硼原子和四配位硼原子的比例I : 2【欢迎阅读】C.用H2s04调节酸度,可析出溶解度小的硼酸晶体:Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O=4H3BO3 + Na2so4d.加热,脱水:2H3BO3 干 B2O3 + 3H2Oe.用Mg或Al还原成粗硼:B2O3 + 3Mg=2B + 3MgOf.精制:2B(m)+ 3l2=2BhI000-I300K2BI3 担丝2B(a 菱形硼)+ 3I2三、硼的化合物1 .氢化物:(1)这类氢化物的物理性质相似于烷燃.,故称硼烷。多数硼烷组成是H4
14、、BH” + 6,少 数为氏H7 + 8、BJL + 10。但最简单的硼烷是B2H6。BH3之所以不存在是由于B的价轨道没 有被充分.利用,且配位数未到达饱和,又不能形成稳定的sp2杂化态的离域兀键,所以BH3(g) + BHs(g) B2H6(g)&G总98 = -127kJ mol”而BF3之所以存在,是因为艮冬耳尹I:的存在。制备:节a.质子置换法:MnB+3H+ -!-B2H6 + Mn3+2b.氢化法:BC13 +3H21b2H6+3HC1c.氢负离子置换法:3LiAlH4 +4BF,&些 2B2H6+3LiF +3Al与3NaBH4 +4B巴 旦 2B2H6+3NaBF4Fig 1
15、5.2 Structure of biborane, B2H6(3)硼烷的结构特点:它是缺电子化合物,例如B2H6中价电子总 共只有12个,缺乏以形成七个二中心二电子单键(2c-2e), B原 子采取sp3杂化,位于一个平面的BFh原子团,以二中心二电子 键连接,位于该平面上、下且对称的H原子与硼原子分别形成 三中心二电子键,称为氢桥键。其分子轨道能级图为: 在各种硼烷中呈现五种成键情况:a. BH2c2e端侧氢桥键氢桥键nonc. BB 2c2e 硼硼健B的两个sp3,.杂化轨1道nil.开放式.3c-2e 硼桥键B;工H的Is原 子轨道三中心二电子键【欢迎阅读】e.闭合式 3c-2e 硼桥
16、.键1957 1959年,提出了解决硼氢化合物的“三中心键理论”,获得了巨大的成 功,荣获1976年Nobel化学奖。(4)性能:.3B2H6(g) + 6NH3(g)=2B?N3H6 + 12H2(g)B3N3H6 + 3HCl(g)=B3N3H9cb(s)B3N3H12(5)应用:a.火箭燃料:B2H6(g) + 3O2(g)=B2O5(g) + 3H2O(I) AHm =-2152.5kjmoLB2H6理应是理想的火箭燃料,但由于所有硼烷有很高的毒性(B2H6 0.1 ppm致死),且贮 存条件苛刻(易燃且水解:B2H6 + 6H2O=2H5BO3 + 6H2),只好暂时放弃。b.万能还
17、原剂(有机化学上)2NaH + B2H6=2NaBH4c.可以制备聚合物,高温稳定,低温保持粘度不变d.硼烷化合物与蛋白质结合,用于肿瘤治疗2 .卤化物(1)制备:3CaF2 + B.2O3 + 3H2so式浓)=2BF3f + 3CaSO4 + 3H2OB2O3 + 3C + 3C12=2BC13 + 3C0(2)性质:a.水解:4B 号 +6H2O= 3H3O+ + 3B 6 + B(OH%J BF3 + 3H2O=3HF + H3BO3实际上 I BF3 + HF+ H20= BET + H30+BCI3 + 3H2O=B(OH)3 + 3HC1b.与碱性物质反响:4BF3 + 2Na2
18、cO3 + 2H2O=3NaBF4 + NaB(OH)4 + 2co2T可以看作首先形成HBF4 + H3BO3,再与Na2co3碱性物质反响。3 .含氧化物(1)B2O3a.易溶于水:B2O3 + 3H2O=2H3BO3所以它是吸水剂。b.硼珠试验:熔融的B2O3可熔解许多金属氧化物反响可得到特征颜色:CuO + B2O3=Cu(BO2)2(蓝色)NiO + B2O3=Ni(BO2)2(绿色)c.与NH3反响,在500c生成(BN%,与石墨结构相似。B2O3(s) + 2NH3(g) 2BN(s) + 3H20(g) H3BO3a.硼酸为一元弱酸,呈片状晶体结构,0H间以氢键连接B(OH)3
19、 + H2O=. B(OH); + H+在冷水中溶解度小,在热水中因局部氢键断裂而使溶解度增大。b.与碱反响:【欢迎阅读】2NaOH + 4H3BO3=Na2B4O7 + 7H2O过量NaOH使NazBR变成NaBO2Na2B4O7 + 2NaOH=4NaBO2 + H2Oc. H3BO3的酸性可因加入甘油或甘露醇等多元醇而大大增强OHHO、OHHOCH2+CHOHIHOCH20-B-0-BZ0-B xo-d. H3BO3也表现出微弱的碱性B(OH)3 + H 3 PO4B(PO4JHCI(3) 一些硼酸盐阴离子结构a.环状(BO2),在KBO2, NaBCh晶体中b. zigzag chai
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第五单元 第五 单元
![提示](https://www.taowenge.com/images/bang_tan.gif)
限制150内