关于持久性有机污染物的-WelcometoUNON1814.docx

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1、SCUNEPP/POOPS/POPPRC.5/33关于持久久性有机机污染物物的斯德哥尔尔摩公约约Disttr.: Geenerral29 JJulyy 20009ChinneseeOrigginaal: Engglissh持久性有有机污染染物审查查委员会会第五次会会议20099年100月122日116日，日日内瓦临时议程程*UNEP/POPS/POPRC.5/1。项目55(b)审议风险险简介草草案：硫丹风险简介介草案：硫丹秘书处的的说明1. 持久性有有机污染染物审查查委员会会第四次次会议作作出了关关于硫丹丹的第PPOPRRC4/55号决定定。 UNEP/POPS/POPRC.4/15，附件一。

2、委员会会在该决决定第22段中决决定建立立一个特特设工作作组，来进一一步审查查关于将将硫丹列列入公公约附附件A、B或C的提案案（见文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.44/144和UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.4/INFF/144），并根据公公约附附件E编编制一份份风险简简介草案案。2. 委员会在在这次会议议上，通通过了风风险简介介草案编编制工作作的标准工工作计划划。 同上，第33段和附件三。3. 根据第PPOPRRC-44/5号号决定和和标准工工作计划划，特设设工作组组编制了了载于本本说明附附件的风风险简介介草案，秘秘书处尚尚未对该该草案进进行正式式编辑。该风险险简介草草

3、案的佐佐证文件件载于文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.55/INNF/99。委员会可可能采取取的行动动4. 委员会或或愿：(a) 通过本说说明附件件中的风风险简介介草案，包括任任何必要要修正案；(b) 依据公公约第第8条第7款，并根据据风险简简介，决定该该化学品品是否可可能由于于长程飘飘移而对对人类健健康和/或环境境造成重重大不利利影响，从而需需要采取取全球行行动，并应通通过该提提案；(c) 同意根据据上文(b)分分段的决决定情况况：（一）邀邀请所有有缔约方方和观察察员根据据公约约附件件F提供资资料，设立特特设工作作组起草草一份风风险管理理评价草草案，并商定定一项完成该该草案的的工

4、作计计划；或者（二）向向所有缔缔约方和和观察员员提供风风险简介介草案，留留待日后后审议。附件关于持持久性有有机污染染物的斯斯德哥尔尔摩公约约持久性有有机污染染物审查查委员会会硫丹风险简介介草案斯德哥哥尔摩公公约持久性有有机污染染物审查查委员会会硫丹问题题特设工工作组起起草20099年7月月目录执行摘要要51.导言言61.1化化学特性性61.2审审查委员会会就附件件D的资料料得出的的结论771.3数数据来源71.4该该化学品品在国际际公约下下的情况况72.与风风险简介介相关的的概要信信息82.1来来源82.1.1生产产、贸易易和库存存82.1.2用途途82.1.3环境境排放992.2环环境归宿宿

5、92.2.1持久久性92.2.2生物物累积1112.2.3长程程环境飘飘移的潜潜力1332.3接接触1332.3.1环境境监测数数据1332.4对对引起关关注的终终点进行行的危害害评估1193.资料料综述2214.结论论陈述2245.参考考文献225执行摘要要硫丹是一一种合成成的有机机氯化合合物，由由两种异构体体（异构体体和异构体体）组成成，通常用作农农业杀虫剂剂。技术术硫丹由异构体体和异构体体以2:1至7:33的比例例混合而而成。硫丹从220世纪纪50年年代中期期开始进入入市场，但但是现在在至少有有60个个国家禁禁止使用用硫丹，在这些些国家，硫丹以前的用途被替代，生产活动正在减少。然而，世界

6、不同区域仍然在使用硫丹。硫丹通过过生物介介导的氧氧化过程程发生有有氧转化化。形成成的主要要代谢物物是硫丹丹硫酸盐盐。这种种化合物物逐渐降降解为硫硫丹二醇醇、硫丹丹内酯和和丹醚这这些性质质更为相相反的代代谢物。实验室室研究测测量得出出的硫丹和和硫丹以以及硫丹丹硫酸盐盐的综合中间值消散散半衰期期(DTT50)，被选定定为量化化持久性性的一个个关联参数；一般情况况下，该该半衰期期为288至3991天。在水生生环境中中，硫丹丹不易发生光解解作用；只有在在pH值很高时时，才会会发生快快速水解解作用，而且也不容易易发生生生物降解解。在水/沉积物物系统中中，硫丹丹的消散散半衰期期被证明明大于1220天。虽然

7、还还不能确确定硫丹丹在大气气中的降降解速度度，但估估计其半半衰期超超过2天天的阈值。实验数据据证实了了硫丹在在水生生生物中的的生物浓缩缩潜力。经证实实，在不不同生物物中，生物浓浓缩系数数值如下下：鱼类类，10000-30000；水水生无脊脊椎动物物，122-6000；藻类类则高达达32778。因因此，汇汇报的生生物浓缩缩系数低低于50000的的标准；测量得得出的辛辛醇/水水分配系系数对数数(logg Kow)为4.7，低低于5的的标准。但是，模模型演示示表明，硫丹在陆生哺乳动物、海洋哺乳动物以及人类食物链的呼吸空气的生物体中，具有很高的内在生物放大潜力，这与硫丹的高辛醇/空气分配系数有联系。此

8、外，在北极和南极动物的脂肪组织和血液中检测出了硫丹，也在小须鲸的鲸脂以及暴雪鹱的肝脏中发现了硫丹。因此，有充足的证据表明，硫丹能进入食物链，发生生物累积，并且有可能在陆生食物网中产生生物放大作用。以下三个个主要信信息来源源证实了了硫丹的长程飘飘移潜力力：对硫丹特性的分析、对长程飘飘移模型型的应用用以及对对偏远地地区已有监测测数据的的审查。偏远地区区的空气气和生物物群中存存在硫丹丹证实了了其长程飘飘移的潜潜力。大大部分研究对对硫丹和和硫丹进进行测量量，在一一些情况况下也对对硫丹硫硫酸盐进进行测量量。其他他硫丹代代谢物则则很少得得到量化化。已经经证实硫硫丹存在在于距离密集集使用硫硫丹的地地区很远远

9、的偏远远地区，尤尤其是北北极和南南极洲。硫丹长程程飘移的的潜力似似乎主要要与大气气输运相相关；高高海拔山山区也发发现了硫硫丹的沉沉积物。硫丹的毒毒性和生生态毒性性都得到了了数据资资料的充充分证实实。硫丹对人人类和大大多数动动物类群群都有剧剧毒，相相对较低低水平的接接触就能能造成急急性和慢慢性的影响。在标准使使用条件件下，若若不采取减少少风险的措措施，则能造成成人类急急性中毒毒死亡，并并对水生生和陆生生动物群群体造成成明显的的环境影影响。有有几个国国家已经经发现，硫硫丹对人人类健康康和环境境构成了了极大的的风险，或导致了极极大的危危害，因此，这这些国家家已经禁禁止或严严格限制制硫丹的的使用。最后

10、，除除硫丹硫硫酸盐外外的硫丹丹代谢物物的作用用很少被被关注。硫丹内内酯和硫硫丹母异异构体有有着相同同的长期期无可见见效应浓浓度值。如果每每种代谢物物的毒性性都流入降解/代代谢过程程中，则结果是是一条双相曲曲线：在初始始降解过过程中，即即降解至至硫丹硫硫酸盐的的阶段，生生物累积积潜力增增加，毒毒性保持持不变或或略有下下降；在在进一步步的降解解过程中中，毒性性和生物物累积潜潜力明显显下降，随随着进一一步的降降解，硫硫丹内酯酯形成，使使得毒性性和生物物累积潜潜力再次次上升。基于这种种固有特特性，并并考虑到到硫丹普普遍出现现在偏远地区区的不同同环境区区划和生生物群中，加上上对保持持硫丹化化学结构构的代

11、谢谢物的作作用没有有充分了了解而产产生的不不确定性性，得出出的结论论是：由于硫硫丹在环环境中进进行长程程飘移，所所以很可可能会对对人类健健康和环环境产生生重大不不利影响响，因此此需要采采取全球球行动。根据其其固有性性质，并并且鉴于于在偏远远地区的的环境区区划和生生物群中中广泛出出现，以以及由于于对保留留硫丹化化学结构构的代谢谢物的作作用缺乏乏足够了了解而产产生的不不确定性性，得出出如下的的结论：由于硫硫丹在环环境中的的长程飘飘移，很很可能会会对人类类健康和和环境产产生重大大不利影影响，因因此采取取全球行行动是有有根据的的。”1.导言言硫丹是一一种人工工合成的的有机氯氯化合物物，广泛泛用作农农业

12、杀虫虫剂。硫硫丹从220世纪纪50年年代中期期开始进进入市场场，目前前全世界界多个国国家的杀杀虫剂产产品中仍仍然含有有硫丹。关于硫丹丹的（生生态）毒毒性、环环境归宿宿、在食物和和饲料中中的残留留、环境境浓度等等问题的的技术信息息，可从从全世界界范围内内的不同同来源广广泛获得得。在过过去的十十年中，出出版了与与我们的的环境各各方面有有关的各各种评论论。1.1化学特特性名称和登登记号通用名国际理论论化学与与应用化化学联盟盟命名法法硫丹6,7,8,99,100,100-heexacchlooro-1,55,5aa,6,9,99a-hhexaahyddro-6,99-meethaano-2,44,3-

13、bennzoddioxxathhieppin-3-ooxidde 6,9-metthanno-22,4,3-bbenzzodiioxaathiiepiin-66,7,8,99,100,100-heexacchlooro-1,55,5aa,6,9,99-heexahhydrro-33-oxxidee 化学文摘摘社编号号硫丹硫丹技术硫丹丹*硫丹硫酸酸盐：*立体化化学式未未详细说说明959-98-8 332113-665-99 115-29-7 10311-077-8商品名Thioodann , Thhionnex, Enndossan, Faarmooz, Enddosuulfaan, Calll

14、issulffan *技术硫硫丹是a异构体体和b异构构体按22:1至至7:33混合的的混合物物。技术级的的硫丹是是由两种生生物活性性异构体体（a异构构体和b异异构体）以大约2:1至7:3的比例，以及其他杂质和降解产物非对映地混合而成的。根据联合国粮食及农业组织的规格（粮农组织第89/TC/S号规格），该技术产物必须包含至少94%的硫丹，其中a异构体的含量为64-67%，b异构体的含量为29-32%。a异构体是非对称的，以两种扭折椅式的形式存在，而b异构体是对称的。b异构体很容易转化成a硫丹，但a异构体却无法转化成b硫丹（国家农业研究和技术及粮食研究所，1999年）。化学结构构分子式C9H66C

15、l6O3S CC9H6Cl6O4S分子量406.96 gmmol-14222.996 ggmool-11异构体和和主要转化化产物的的结构式式a硫丹b硫丹丹硫丹硫酸酸盐硫丹异构构体和硫硫丹硫酸酸盐的物理属性性和化学学属性异构体体异构体体技术混合合异构体体硫酸盐熔点 (C)109.2213.370-1124181 - 2201pH值为为5、温度为为25C时的的水溶性性(mg/L)0.3330.3220.055-0.99推荐值：0.550.222温度为225CC时的蒸汽压压力(PPa)1.055 E-031.388 E-042.277E-55 1.33E-33 1.3E-3推荐值：1.33E-332

16、.3 E-005温度为220CC时的亨利利定律常常数(Pa m3/mool)1.10.21.099-133.2, 推荐值：1.006pH值为为5.11时的KKow对数数4.74.73.63.777 离解常数数无数据（无无酸性质质子）无数据（无无酸性质质子）无数据（无无酸性质质子）无数据（无无酸性质质子）1.2审审查委员员会就附附件D的资料得出出的结论论委员会第第四次会会议于220088年10月13日至17日在在瑞士日日内瓦举举行，委员会会在这次次会议上上评价了了附件DD中的资资料，决决定“委员会会对硫丹达到到甄别标标准感到到满意”，并得出出结论，“硫丹达到了附件D规定的甄别标准”。1.3数数据

17、来源源编制本风风险简介介的主要要资料来来源是欧洲共共同体及及其属于于本公公约缔缔约方的的成员国国提交的的提案（该提案案载于文文件UNNEP/POPPS/PPOPRRC.44/144），以及及为评价价附件DD提交的的补充资资料。特特别包括括： 国家农业业研究和和技术及及粮食研研究所119999-20004。在将以下活性性物质纳纳入欧洲洲委员会会指令991/414/EECC附件一一时编制制的专题题论文。国家农农业研究究和技术术及粮食食研究所所，包括括增编。此外，下下列缔约约方和观观察员提提供了公公约附附件E中中具体要要求的资料：阿尔巴巴尼亚、澳大利利亚、巴林、保加利利亚、加拿大大、中国、刚果（刚刚

18、果民主主共和国国）、哥斯达达黎加、克罗地地亚、捷克共共和国、厄瓜多多尔、埃及、加纳、洪都拉拉斯、日本、立陶宛宛、马里、毛里求求斯、墨西哥哥、新西兰兰、尼日利利亚、挪威、罗马尼尼亚、斯洛伐伐克、瑞士、多哥、美利坚坚合众国国、马克特特信阿甘甘工业有有限公司司，作物国国际协会会、印度化化学品理理事会、国际农农药行动动网和国国际消除除持久性性有机污污染物网网络。更更加详细细的呈文概要要载于独独立的非非正式文文件缔缔约方和和观察员员根据公公约附件件E中的的具体规定定而提交交的资料料数据概概述之之中。1.4 该化学学品在国国际公约约下的情况况一些法规规和行动动计划对对硫丹作作出了规规定： 20077年3月

19、月，关关于在国国际贸易易中对某某些危险险化学品品和农药药采用事事先知情情同意程程序的鹿鹿特丹公公约化化学品审审查委员员会决定定向公公约缔缔约方大大会转交交一份关关于将硫硫丹列入入附件三三的建议议。附件件三中载载列了必必须遵循循事先知知情同意意程序的的化学品品。不同区区域为保保护健康康和环境境而采取取了监管管行动，禁禁止或严严格限制制使用硫硫丹，这这些区域域提供了了符合公公约附附件二所所载标准准的两份份通知，附附件三中中的清单单正是根根据这些些通知而而确立的的。20008年年举行的的缔约方方大会未能对是否否将硫丹丹列入附附件达成成一致意意见，并决定定在下一一届缔约约方大会会上进一一步审议议该决定

20、定草案。与此同同时，化化学品审审查委员员会一直直在评价关于于硫丹的的进一步步通知。 在20002年的的持久性性有毒污污染物区区域评估估期间，硫丹被被公认为为环境署署全环基基金（联联合国环环境规划划署全球球环境基基金）所所确定的的二十一一种高度度优先的的化合物物之一。这些报报告考虑虑了该化化合物的的使用规规模、环境含量量水平以及及对人类类和环境境的影响响。 萨赫勒农农药委员员会已经经禁止所所有含有有硫丹的的配方。萨赫勒勒农药委委员会是是核准萨萨赫勒成成员国使使用农药药的机构构，其成成员国包包括布基基纳法索索、佛得角角、乍得、冈比亚亚、几内亚亚比绍、马里、毛里塔塔尼亚、尼日尔尔和塞内内加尔。该委员

21、员会规定定，终止使使用现有有硫丹库库存的最最后期限限为20008年112月331日。 联合国欧欧洲经济济委员会会已将硫硫丹列入入在环环境问题题上获得得信息、公众参参与决策策和诉诸诸法律的的奥胡斯斯公约的的污染染物排放放和转移移登记册册议定书书草案案附件二二。 奥斯巴委委员会已已经将硫硫丹列入入优先先管制的的化学品品的清单（220022年更新新版） 第三北海海会议（海牙宣言附件1A）商定将硫丹列入优先物质清单。2.与与风险简简介相关关的概要要信息2.1来来源2.1.1生产、贸易和和库存硫丹通过过以下步步骤合成成：在二甲苯苯中添加六氯氯环戊二二烯和1,44-丁炔炔二醇，进进行二烯烯合成。该顺式二二

22、醇与亚亚硫酰（二）氯的反应应形成最最终的产产物。硫丹是在在20世世纪50年代代初开发发出来的的。19884年，全球的硫丹年产量估计为1万吨。目前的产量显著高于1984年。印度被认为是世界上最大的生产国和出口国，根据印度政府公布的数字，2001-2007年印度的年产量为9900吨，2007-2008年向31个国家出口了4104吨硫丹；出口量紧随其后的国家有德国（每年约4000吨），中国（2400吨），以色列和韩国。2.1.2用途硫丹是一一种用于于控制咀咀嚼式口口器害虫虫、刺吸式式口器害害虫和钻蛀性性害虫的杀虫剂剂，这些些害虫包包括蚜虫虫、蓟马马、甲虫虫、食叶叶毛虫、螨虫、蛀虫、切根虫虫、棉铃铃虫

23、、臭臭虫、粉粉虱、叶叶蝉、稻稻田蜗牛牛、草皮皮蚯蚓和和采采蝇蝇。硫丹被用用于多种种不同作作物，主主要应用用于大豆豆、棉花、大米和和茶叶，以及其他作物，包括蔬蔬菜、水果、坚果、浆果、葡萄、谷物、豆类、玉米、油菜籽籽、土豆、咖啡、蘑菇、橄榄、蛇麻花花、高粱、烟草和可可豆豆。硫丹丹还被用于观观赏植物物和森林林树木，过过去曾被被用作工工业木材材和日用木木材的防防腐剂。目前至少少有600个国家家奥地利、巴林、比利时、伯利兹、贝宁、保加利亚、布基纳法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥伦比亚、科特迪瓦、克罗地亚、塞浦路斯、捷克共和国、丹麦、埃及、爱沙尼亚、芬兰、法国、冈比亚、德国、希腊、几内亚比绍、匈牙利、印度尼

24、西亚、爱尔兰、意大利、约旦、科威特、拉脱维亚、立陶宛、卢森堡、马来西亚、马里、马耳他、毛里塔尼亚、毛里求斯、荷兰、新西兰、尼日尔、尼日利亚、挪威、阿曼、波兰、葡萄牙、卡塔尔、罗马尼亚、沙特阿拉伯、塞内加尔、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亚、西班牙、斯里兰卡、圣卢西亚、瑞典、叙利亚、阿拉伯联合酋长国和联合王国。禁止使使用硫丹丹，在这这些国家家，硫丹丹以前的的用途被被危害较较小的产产品和方方法所替替代。各各国提供供的关于于其目前前用途的的更详细资资料载于于独立的的非正式式文件缔缔约方和和观察员员根据公公约附件件E中的的具体规规定而提提交的资资料数据据概述之之中。2.1.3环境排排放由于硫丹丹被用作作杀

25、虫剂剂，因而被排放放到了环环境中。现在还还不知道道这种化化合物是是否有天天然来源源。在制制造和配配方过程程中，硫硫丹也可可能被排排放到当当地的空空气、废废水或地地表水之之中。Li和MMacDDonaald（220055年）汇汇报了硫硫丹的全全球使用用和排放放情况，以以及硫丹丹的全球球排放量量与加拿大大北极地地区空气气中硫丹丹浓度之之间的关关系。用用于作物物的硫丹丹的全球球累计用用量估计计为333.8万万吨。全全世界硫硫丹的年年均用量量在19980年年到19989年年之间估估计为11.055万吨，在在19990年到到19999年之之间估计计为1.28万万吨。硫硫丹从作作为农药药而投入入使用的的第

26、一年年起直到到20世世纪900年代末末，其全全球总使使用量的的总趋势势持续增增加。近近期在若若干国家家禁止使使用硫丹丹后，还还没有更更新数据据。印度度是全世世界硫丹丹的最大大消费国国，从119588年到220000年的总总使用量量为111.3万万吨。硫硫丹从作作为农药药而投入入使用的的第一年年起，其其全球总总排放量量也在持持续增加加，目前前估计已已达155万吨。从若干来来源（PPattton等等人，119899年，Haalsaall等等人，119988年和Huung等等人，220022年）汇编编的19987年年到19997年年之间位位于警戒戒线上的的空气中中硫丹浓浓度的时时间趋势势（Lii和M

27、aacDoonalld（220055年）显显示，硫丹是是19887-19997年期期间少数数几种在在北极地地区的空空气中浓浓度保持持稳定或或略微增增加的有有机氯农农药中的的一种。硫丹的的排放量量数据显显示出很很大的变变动，但但至少一一直到220世纪纪90年年代末大大体上呈呈增加趋趋势。加加拿大北北极地区区的空气气采样数数据同样样也显示示出很大大变动，但但是所得得到的少少量数据据并不与与排放量量数据矛矛盾，这这表明大大气是一一种重要要的传播播媒介。2.2环境归归宿2.2.1持久性性硫丹通过过生物介介导的氧氧化过程程发生有有氧转化化。所形形成的主主要代谢谢产物是是硫丹硫硫酸盐。这种化化合物缓缓慢降

28、解解为性质质更为相相反的代代谢物：硫丹二二醇、硫硫丹内酯酯、硫丹丹醚。硫硫丹硫酸酸盐的形形成本质质上是以以微生物物为媒介介的，而而硫丹二二醇是主主要的水水解产物物。微生生物矿化化成二氧氧化碳的的过程一一般很缓缓慢。硫丹硫酸酸盐也有有杀虫活活性。由由于硫酸酸盐代谢谢物具有有同等的的毒性，因因此一些些论文作作者使用用了“硫丹（总总）”一语，指指的是包包括母异构体体和硫丹丹硫酸盐盐的混合残留留物。然然而，这这一用语语并未考考虑到，实实际上，硫硫丹的所所有代谢谢物都保保留着形形似自行行车的六六氯降冰冰片烯结结构的骨骨架。欧洲联盟盟的风险险评估报报告提出出了如下下所列的的土壤的的降解模模式（右右图）和和

29、水的降降解模式式（左图图）。在在这两种情情况下，母异构体都直接或通过硫丹硫酸盐间接转化成硫丹二醇。硫丹二醇再降解成一系列相关的代谢物，包括硫丹醚、硫丹羟基醚、硫丹羧酸和硫丹内酯。ClClClClClClOSOClClClClClClOSOClClClClClClCH2CH2OHOHClClClClClClOCH2CH2ClClClClClClCOOHCH2OHClClClClClClOCH2OClClClClClClOCH2HOHa和硫丹 硫丹硫酸盐 硫丹二醇 硫丹醚 硫丹羟基羧酸e 硫丹内酯 硫丹羟基醚OOO 二氧化碳 + 未知代谢物+ 夹带的残留物 这种环境境归宿使使得采用用消散半半衰期评

30、评估持久久性变得得十分复复杂。大大多数研研究表明明，硫丹比比硫丹的的降解速速度快，而而硫丹硫硫酸盐的的持久性更强。这些些物质的的消散半半衰期报报告值变变动很大大。根据据欧洲联联盟的评评估报告告，实验验室条件件下的有有氧土壤壤降解中中， + 异构体体的消散散半衰期期为255-1288天，硫硫丹硫酸酸盐为1123-3911天。硫硫丹在正正常情况况下使用用后，实实地消散散很快，这这主要是是因为挥挥发作用用，且不不同情况况下差异异很大；根据欧欧洲联盟盟的评估估报告，在在温带地地区， + 异构构体的实实地消散散半衰期期为7.4-92天天。在热热带气候候里，观观察到硫硫丹快速速消散，特特别对和异构体体来说

31、，挥挥发作用用被认为为是热带带环境中中硫丹消消散的主主要原因因（Ciiglaaschh等人，220066年；Chhowddhurry等人人，20007年年）。实实地的土土壤老化化也增加加了化学学品在土土壤中的的持久性性，这对对于硫丹丹来说尤尤其如此此，在自自然天气气条件下下的一个个热带果果园里，884天内内硫丹的的明显有有机碳分分配系数数KOC值增增长了33倍（CCigllascch等人人，20008年年）。在持久性性有机污污染物审审查委员员会第四四次会议议上，在在对硫丹和和硫丹及及硫丹硫硫酸盐的的实验室室研究中中测得的的消散半半衰期综综合值被被选为量量化硫丹丹持久性性的一个个关联参参数。观观

32、察发现现降解速速度的变变动很大大。硫丹丹（和异构体体及硫丹丹硫酸盐盐）在土土壤中的的估计综综合半衰衰期一般般为288-3911天；但但据文献献报告，在在特定的的条件下下，会出出现更高高和更低低的数值值。在水生环环境中，硫硫丹不易易发生光光解。只只有在ppH值很很高时，才才会发生快快速水解解作用，而而且硫丹丹不易发发生生物物降解。在水/沉积物物体系中中（Jooness，20002年；20003年在在欧盟的的档案里里有报告告），和异构体体及硫丹丹硫酸盐盐的消散散半衰期期为3.3-2733天。这这些具体体的数据据没有得得到证实实，但消消散半衰衰期大于于1200天得到到了证实实。经观观察，硫硫丹二醇醇

33、及在酸酸性条件件下的硫硫丹内酯酯的消散散半衰期期都在相相关的水水平上。硫丹在大大气中的的降解速速度呈现现出很高高的不确确定性。Bueerklle（20003年）根根据结构构活性关关系和实实验数据据提出了了一系列列估计。19991年，采采用阿特特金森法法对大气气中硫丹丹的半衰衰期作了了一次估估计，得得出了88.5天天的数据据，但很很不确定定。该项项研究分分别公布布了硫丹的的实验数数据（775CC闪光光光解时，27天）和硫丹的实验数据（采用氟利昂-113方法，15天）。在假定昼夜恒定的羟基浓度为5 x105/立方厘米的情况下，采用AOPWIN计算方法得出半衰期为47.1小时。结论是，将将硫丹及及其

34、相关关转化产产物考虑虑在内，硫硫丹在土土壤、沉沉积物和和空气中中的持久久性已经经得到确确证。2.2.2生物累累积为评估硫硫丹及其其降解产产物的生生物累积积和生物物放大潜潜力，已已分析了了三种互互补的信信息来源源：根据据物理化化学特性性进行筛筛选评估估；分析析实验数数据，包包括生物物浓缩、生物累累积和毒毒物动力力学研究究；以及及分析实实地收集集的信息息。三种种评估的的关键内内容列于于下方。根据物理理化学属属性进行行筛选评评估所报告的的和异构体体及硫丹丹硫酸盐盐的Kow对数数值为33-4.88。使用用HPLLC法进进行的新新研究（Muehlberger和Lemke，2004年）显示，硫丹、硫丹和硫

35、丹硫酸盐的Kow对数值分别为4.65、4.34和3.77。以Kow系数测定的其它代谢物的Kow值比硫丹硫酸盐的低。这些数值显示了在水生生物体内的生物浓缩潜力，尽管这些值低于斯德哥尔摩公约设定的筛选阈值5。近期，在在针对持持久性有有机污染染物在陆陆地食物物链中的的生物放放大潜力力所开展展的筛选选评估中中，辛醇醇/空气气分配系系数(Koa)的作用用受到极极大的关关注。KKellly和Gobbas（20003年）和和Kellly等等人（220077年）指指出，硫硫丹在陆陆地食物物链中的的生物放放大作用用特别相相关，因因为硫丹丹有很高高的Koa对数数值。KKoa值很很高，从从呼吸过过程中消消除硫丹丹就

36、比较较缓慢。研究指指出，硫丹和和硫丹的的Koa对数数值为110.229；而而硫丹硫硫酸盐的的Koa对数数值为55.188。尽管管没有针针对Koa的具具体筛选选阈值，但但论文的的作者指指出，化化学品的的Kow对数值值若高于于2、KKoa对数数值高于于6，且且只要其其代谢转转化率并并不很快快，该化学学品就会会在陆生生动物、海洋哺哺乳动物物和人类类的食物物链中呼呼吸空气气的生物物体内，具有生生物放大大的内在在潜力。硫丹的的和异构体体明显属属于这一一类化学学品，其其主要代代谢物硫硫丹硫酸酸盐则非非常接近近。对硫丹在在水生生生物体内内的生物物浓缩和和生物累累积研究究所报告的的针对鱼鱼的生物物浓缩系系数值

37、为为近200-116600（升升/千克克，湿重重）；然然而1116000这一数数值（JJohnnsonn和Tolledoo，19993年）被认认为可靠靠度很低低。美国国环保局局对这项项研究重重新评估估后提出出了56670的的生物浓浓缩系数数值，但但不确定定性仍然然很高，并并且应认认为数据据是不可可靠的。美国环环保局于于20007年对对生物浓浓缩研究究进行了了重新评评估（美美国环保保局，220077年）。这两项项最高质质量的研研究表明明，针对对鱼的生生物浓缩缩系数值值为10000（乌乌贼；SSchiimmeel等人人，19977年年）到330000（绵羊羊头鲦鱼鱼；Haanseen和Criipe

38、，19991年）。在鱼的的体内，硫丹和硫丹及硫丹硫酸盐的净化半衰期为2-6天。针对五种无脊椎动物进行了生物浓缩研究，测出生物浓缩系数值为12-600。经测定，淡水绿藻和大型溞的平均生物浓缩系数值分别为2682和3278（干重）（DeLorenzo等人，2002年）。应该指出，大型溞的新生后代在通过摄入受污染的浮游植物而接触硫丹的过程中，所累积的硫丹很少。对母体和和代谢物物的生物物浓缩进进行评估估特别相相关。PPennninggtonn 等人人（20004年年）的研研究为这这些估计计的复杂杂性提供供了一个个很好的的例子。牡蛎在在河口围围隔区域域接触硫硫丹966小时，在在这短短的接接触时间间内，观

39、观察到在在牡蛎体体内有显显著的硫丹和和硫丹生生物累积积，但即即便在围围隔这样样的受控控条件下下，量化化的情况况也会因因水中硫硫丹的浓浓度和生生物体内内硫丹的的浓度之之间比较较方式的的不同而而差异很很大。论论文作者者指出，全全部物质质（硫丹和和硫丹及及硫丹硫硫酸盐）的的生物浓浓缩系数数值为3375-17776（干干重）。作物国国际协会会的档案案中公布布了一项项户外水水生微生生态系统统研究（Schanne，2002年）。该研究在户外进行，以便创造尽可能接近自然系统的条件。为此，从澳大利亚境内的康斯坦茨湖的一个大型浅水自然保护区收集了沉积物、水和其它生物群。在研究期间，放射线标记的硫丹内酯和两种未知

40、代谢物M1和M4在水中的浓度持续不断地增加，而在两条入口路线上，硫丹硫酸盐的浓度则或多或少恒定在一个较低水平，或略有减少。在研究期间，放射性沉积物残留总量不断增加，直至最高值13.8微克放射当量/千克。大型水生植物中的放射性残留物总量随着时间的推移不断增加，直至最高值2236 微克放射当量/千克鲜重。与大型水生植物的情况一样，在存活的鱼体内，放射性残留物总量达到了最高值3960微克放射当量/千克鲜重。该研究明明确显示示，一直直到研究究结束为为止，在在沉积物物、鱼和和大型水水生植物物中发现现了硫丹丹，并且且硫丹降降解后仍仍然保留留其含氯氯环状结结构的代代谢物。这些代代谢物具具有在鱼鱼和大型型水生

41、植植物内进进行生物物累积的的潜力，其其中有些些显示出出在环境境中持久久存在的的潜力。此外，该该研究表表明，还还有其它它具有相相同生物物累积潜潜力的未未知代谢谢物。延延喷雾飘飘移和径径流路线线传播的的硫丹的的生物累累积系数数估计为为：总放放射量的的生物累累积系数数值为110000；硫丹丹硫酸盐盐的生物物累积系系数值为为46000-50000（喷喷雾飘移移）。应应该指出出，应该该谨慎对对待这些些生物累累积系数数值，因因为测出出的浓度度对水生生生物产产生了明明显的影影响，或或者非常常接近毒毒性浓度度；因此此，由于于测出的的浓度有有毒性作作用，估估计的生生物累积积潜力可可能不同同于预期期。毒物动力力学

42、和新新陈代谢谢研究在不同种种类的实实验动物物口服硫硫丹（单单剂量口口服或饮饮食摄入入）后，母母体化合合物及其其代谢物物被大量量并相对对快速地地消除。硫丹的的代谢物物包括硫硫丹硫酸酸盐、硫硫丹二醇醇、硫丹丹羟基醚醚、硫丹丹醚和硫硫丹内酯酯。Chann等人（220066年）开开发了一一个针对对雄性SSpraaguee-Daawleey大鼠鼠体内硫硫丹新陈陈代谢过过程的生生理药代代动力学学模型。有关大大西洋鲑鲑鱼体内内从食物物中所摄摄入硫丹丹的累积积和消除除动力学学已于近期期发表（Berrntsssenn等人，220088年）。研研究显示示，从食食物中摄摄入的硫丹与硫丹相相比，生生物放大大系数更更高

43、（分分别为00.1000.0266与0.00500.0003，p00.055），摄摄入量更更高（分分别为44188%与212%），消消除速度度常数更更低（分分别为22622 x 10-3/天天与4001 x 110-33/天）。在净化化期间，硫硫丹硫酸酸盐水平平保持不不变，而而母异构体体被快速速消除。由于非非对映系系数随着着时间的的推移不不断降低低，估计计硫丹的的消除至至少有550%是是因为生生物转化化。代谢谢物硫丹丹硫酸盐盐的形成成最多占占硫丹累累积总量量的1.2%。没有测测到其它它代谢物物，因此此该研究究无法估估计硫丹丹及所有有代谢物物的生物物放大系系数值。实地数据据和生物物放大模模型的评

44、评估现在已可可获得大大量提供供有关世世界各地地的生物物群中硫硫丹测量量水平信信息的研研究结果果。在作作物中、使用过过硫丹的的场地周周边以及及偏远地地区，经经常可以以发现硫硫丹及其其代谢物物硫丹硫硫酸盐，其其中在偏偏远地区区存在的的硫丹农农药必定定是从其其使用地地区中程程和长程程飘移过过去的。通过使用用标定实实地数据据的数学学模型，可可以得到到对生物物放大的的定量估估计（AAlonnso等等人，220088年）。若干已已出版的的模型显显示出硫硫丹通过过食物链链进行生生物放大大的潜力力。地衣衣驯鹿鹿狼的的食物链链模型预预测出硫丹的的生物放放大。对对于年龄龄为1.5-13.1岁的的狼，生生物放大大系

45、数值值为5.3-39.8（KKellly等人人，20003年年）。20077年发表表了一份份尤其相相关的资资料（KKellly等人人，20007年年）。该该模型预预测出硫丹在在呼吸空空气的物物种中有有显著的的生物放放大系数数值，为为2.55（陆生生食草动动物）到到28（陆陆生食肉肉动物），而而对于呼呼吸空气气的水生生生物，硫丹的的生物放放大系数数值低于于1。还公布了了在加拿拿大北极极地区的的冰藻、浮游植植物、浮游动动物、海洋鱼鱼类和环环斑海豹豹体内硫丹和和硫丹的的浓度。浓度值值为0.1-2.55纳克/克脂类类。计算算出的营营养放大大系数值值小于11，表明明在环斑斑海豹的的食物链链中没有有发生生

46、生物放大大（Moorriis等人人，20008年年）。然然而，针针对南波波弗特海海和阿蒙蒙森海湾湾食物网网（如果果在食物物网中计计入海洋洋哺乳动动物），计计算出营营养放大大系数值值大于1（Macckayy和Arnnoldd，20005年）。将所报告告的生物物群，特特别是食食物链顶顶端捕食食者中的的硫丹浓浓度与同同样的生生物体和和生态系系统中观观测到的的其它持持久性有有机污染染物的浓浓度进行行比较，也也可以间间接表明明硫丹具具有生物物累积潜潜力。虽虽然各项项标准实实验室研研究中测测量的浓浓度值没没有超出出生物浓浓缩系数数阈值，但但是有足足够的资资料可以以证明，硫丹的的生物累累积潜力力，特别别是在陆陆地食物物链