化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书(DOC 37页)15553.docx
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1、文件号WI(EE)-99版本号1分发序号号:化学原料料及化学学制品制制造业环环境管理理体系审核作业业指导书书质量体系系认证中中心目录1目的和适适用范围围.222化学原料料及化学学制品制制造业典典型生产产过程.23环境因素素审核.1104环境法律律与其他他要求.2885监测与测测量审核核.3001 目的的与适用用范围1.1目目的为保证GGB/TT 2440011-19996 idtt ISSO 1140001:19996在化化学原料料及化学学制品制制造业环环境管理理体系审审核中得得到正确确和统一一的理解解和遵循循,特结结合该行行业的特特点制订订本指导导书。1.2适适用范围围本作业指指导书适适用于
2、审审核员按按照GBB/T 240001-19996 iidt ISOO 1440011:19996标准准对化学学原料及及化学制制品制造造业进行行的环境境管理体体系审核核。2化学原原料及化化学制品品制造业业典型生生产过程程化学工业业是重要要的基础础产业部部门,包包括200多个行行业。它它们是以以天然资资源或人人工化学学物质为为原料,以以化学瓜瓜为主要要过程,生生产出与与原料物物质性质质、结构构不同的的新物质质的工业业过程。化化工生产产过程的的原料路路线和生生产方法法多种多多样,不不同的原原料和生生产方法法可以得得到同一一种化工工产品,而而同一种种原料经经不同的的加工方方法又可可制得多多种产品品。
3、2.1 主要无无机化工工产品的的生产过过程1)碳酸酸钠(纯纯碱)生生产纯碱可按按以下方方法制造造:苏尔尔维(SSolvvay)法法、自然然法、盐盐水法和和电解纯纯碱法。苏苏尔维法法最常用用,它是是将净化化后的盐盐水与氨氨水接触触,然后后泵至二二氧化碳碳接触塔塔中以形形成碳酸酸氢钠,除除去氨与与二氧化化碳并加加热留下下的重碳碳酸盐浆浆液,产产生出纯纯碱,氨氨与二氧氧化碳又又回到该该流程的的起点。其反应式式和流程程如下:NaCll + NH33 + CO22 + H2O NNaHCCO3 + NNH4Cl2NaHHCO33 NNa2CO3 + CCO2 + HH2OCO2一次盐水(除镁)吸氨碳化过
4、滤二次盐水原盐CO2NH3废废液纯碱煅烧重碱煅烧母液蒸馏石灰乳制备石灰石2)氢氧氧化钠(烧烧碱)和和氯的生生产由电解氯氯化钠溶溶液制成成。电解解法又分分隔膜电电解法和和水银电电解法。隔隔膜电解解法的反反应式及及流程如如下:电解2NaCCl + 2HH2O 2NaaOH + CCl2+ HH2砂滤澄清精制中和化盐原盐水纯烧氯氯盐苯化淀淀粉盐酸酸碱碱化泥泥钡Cl2 HH2分盐蒸发预热预热电解食盐浓碱液熬浓液体烧碱碱固体烧烧碱在隔膜电电解槽生生产过程程中,膜膜片(石石棉隔膜膜)把生生成的气气体氢和和氯分开开。水银电解解法的反反应式和和流程如如下:电解2NaCCl + 2nnHg Cl22+ 22Na
5、HHgn2NaHHgn + 22H2O 2NNaOHH + H2+2nnHg纯烧氯碱碱化钡苛化淀淀粉盐酸酸砂滤澄清精制中和化盐食盐淡盐水H2 水水银Cll2预热解汞室熬碱电解室散固体烧烧碱液体烧碱碱淡盐水水(处理后后去化盐盐)在水银电电解槽生生产过程程中,作作为阴极极的液态态汞与电电解生成成的碱金金属钠形形成汞齐齐,输到到另一分分开的槽槽中,与与水接触触生成氢氢氧化钠钠。3)盐酸酸生产大多数盐盐酸是有有机氯化化过程的的副产品品,另外外,也有有由电解解食盐水水法的氢氢与氯直直接合成成制得。直直接合成成法的反反应式及及流程如如下:Cl2 + HH2 2HCCl水冷却器吸收塔冷却器合成炉H2Cl2成
6、品包装盐酸贮槽盐酸4)硫酸酸生产有接触法法、亚硝硝基法。主主要用接接触法生生产。接接触法按按所用原原料不同同,又分分硫磺法法、硫铁铁矿法、磷磷石膏法法。一般般以硫铁铁矿法最最常用,该该法的反反应式及及生产流流程如下下: 4FFeS22 + 11OO2 2Fee2O3 + 8SOO2 2SSO2 + O2 2SOO3SO3 + HH2O H2SO4原料处理焙烧净化转化吸收硫铁矿(FeSS2)硫酸空气放空空5)硝酸酸生产主要用氨氨氧化法法生产。其其反应式式及流程程如下: 4NNH3 + 5O22 4NNO + 6HH2O 22NO + OO2 2NNO2 33NO22 + H2O 2HNNO3 +
7、 NO过滤器冷却洗涤器预热器鼓风机过滤器氨气废热锅炉氨氧化器空气透平压缩机尾气预热器空气空气水放放空洗涤器漂白塔酸吸收塔氧化器49%硝硝酸6)磷酸酸生产磷酸用湿湿法和电电热法制制造。电热法是是把磷与与空气加加热,并并使反应应产物水水化生成成磷酸。湿法是用用酸分解解磷矿石石制得磷磷酸。此此法又分分为硫酸酸法、盐盐酸法、硝硝酸法和和硫酸氢氢铵法。常常用为硫硫酸法。其其生产工工艺又分分为“二水物物”流程、“半水物物”流程、“无水物物”流程等等。湿法(硫硫酸法)二二水物流流程如下下:硫酸蒸发浓缩过滤萃取粉碎磷矿石磷磷酸其反应式式为: Ca55F(POO4)3 + 5H22SO4 + 10HH2O 33
8、H3PO4 + 5CaaSO442H2O +HF7)氨的的生产制定是一一种应用用领域十十分广泛泛的基本本的无机机中间体体。约有有80%的氨用用于肥料料制造。氨氨的生产产主要是是在高温温高压下下通过氢氢和氮的的催化反反应来完完成,其其反应式式为N2 + 3H22 22NH33。而实实际工业业生产的的工艺主主要有两两种:一一种是以以无烟煤煤为原料料,另一一种是以以天然气气或油田田气为原原料,产产生甲烷烷,由甲甲烷转化化产生氢氢气,再再由氢与与空气中中的氮合合成液氨氨。以无烟煤煤为原料料的中压压合成法法生产流流程如下下:水洗法脱除二氧化碳造气除尘A.D.A法脱硫一氧化碳变换无烟煤蒸汽压缩缩空气合成冷
9、却氨分离冷凝碱液洗涤法脱除残除二氧化碳压缩铜氨液洗涤法脱除一氧化碳压缩液氨以天然气气为原料料的中压压合成法法生产流流程如下下:一氧化碳低温变换一氧化碳高温变换二段转化一段转化钴钼加氢和氧化锌脱硫原料气压缩和乙醇胺洗涤天然气冷凝氨分离冷却氮氢混合气压缩氨合 成甲烷化二氧化碳再生二氧化碳吸收液氨CO2产产品送尿尿素车间间2.2主主要有机机化工产产品的生生产过程程1)苯酚酚苯酚主要要用异丙丙苯法合合成,在在制造过过程中,丙丙烯与苯苯在AllCl3催化剂剂作用下下,生成成异丙苯苯,异丙丙苯经氧氧化生成成氢过氧氧化异丙丙苯,异异丙苯的的氢过氧氧化物在在硫酸作作用下分分解为丙丙酮和苯苯酚。反反应后把把混合
10、物物进行相相分离得得到一个个油层,含含有异丙丙苯、苯苯酚、丙丙酮、-甲基苯苯乙烯(1.5%)、苯乙酮(0.8%)和焦油。这些成分用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分离。该法的主主要反应应式为:催化剂 C66H6 + CH22 = CH CCH3 C66H5CH(CH3)2 C6H5CH(CH3)2 + O22C6H5C(CH3)2OOH稀硫酸 C6H5C(CH3)2OOH CC6H5OH + CHH3 COO CHH3苯酚还能能用氯苯苯与氢氧氧化钠在在高温(约约4000)与高高压(22503500大气压压)下反反应来制制造。把把氯苯和和1015%的氢氧氧化钠溶溶液导入入含有约约10%(重量量)二苯苯基氧
11、化化物的高高压泵中中。反应应物中还还可加入入少量防防锈剂、乳乳化剂和和催化剂剂。这些些反应物物都进入入连续流流动的管管式反应应系统。反反应产物物含有酚酚钠盐、氯氯化钠、水水和未起起反应的的反应物物。2)苯乙乙烯其中一种种工业生生产方法法是在66007000有催化化剂存在在下,对对乙苯进进行催化化去氢反反应。催催化剂有有SiOO2-All2O3,固态态磷酸等等。苯乙乙烯回收收部分由由三个塔塔组成:第一个个塔除去去裂化时时形成的的少量苯苯和甲苯苯,并使之之回到乙乙苯系统统中。第第二个塔塔从苯乙乙烯中分分离出乙乙苯,并并使之回回到循环环中,第第三个塔塔将苯乙乙烯从操操作过程程形成的的少量焦焦油与聚聚
12、合物中中分离出出来。催化剂其反应式式为:CC6H5C2H5C6H5CHCCH2 + H260070003)甲醇醇甲醇是由由CO和H2在20003000大气气压、33504000下经催催化剂催催化合成成的,催催化剂是是氧化铬铬或氧化化锌。从从合成转转化器出出来的混混合气体体通过冷冷凝器,然然后通过过分离器器分离出出粗甲醇醇冷凝液液,接着着粗甲醇醇冷凝液液于二步步蒸馏塔塔中提纯纯。副产产品是乙乙醇与二二甲醚的的混合物物。甲醇醇生产流流程如下下:蒸馏塔提纯粗甲醇贮槽冷凝器合成塔换热器焦炭过滤器油分离器高压压缩机甲醇CO(水水煤气)H2循环压缩机4)氯乙乙烯乙烯氧氧氯化法法是世界界公认为为技术经经济较
13、合合理的方方法。乙乙烯与氯氯气在三三氯化铁铁催化剂剂存在下下,液相相直接氯氯化生成成1,22二氯乙乙烷。1,2二氯乙乙烷经精精制后裂裂解,得得氯乙烯烯和氯化化氢,蒸蒸馏后得得到成品品氯乙烯烯。副产产氯化氢氢、乙烯烯及空气气,通过过载于氧氧化铝上上的氯化化铜触媒媒进行氧氧氯化反反应,得得1,22二氯乙乙烷,精精制后,在在5000、2.002.5MPPa压力力下,在在管式炉炉内裂解解,生成成氯乙烯烯和氯化化氢,精精制得产产品氯乙乙烯。副副产品氯氯化氢可可再返回回氧氯化化反应器器与乙烯烯再进行行氧氯化化反应。主反应式式为:CC2H4 + Cl22 CCH2ClCCH2Cl CH22ClCCH2Cl
14、CHH2= CCHCll + HCll C2H4 + 2HCCl + 1/2O22 CCH2ClCCH2Cl + HH2O乙炔气气相合成成法,本本法工艺艺简单、产产品纯度度高,但但耗电量量大、成成本高,并并有示污污染问题题,由电电石发生生的乙炔炔与氯化化氢混合合,在氯氯化汞存存在下,在在17001990进行反反应,反反应产物物经水洗洗、碱洗洗、压缩缩、全凝凝、初馏馏、精馏馏得氯乙乙烯单体体C2H2 + HCllCH2 = CHCCl5)尿素素基本生产产方法有有三种:全循环环法;部分循循环法;一次通通过法。三三者主要要区别在在于处理理未反应应的氨与与二氧化化碳的方方法有所所不同。反应方程程式为:
15、2NHH3 + CO22NH2COOONH44NH2CCOONNH4 (NH2)2CO + HH2O全循环法法的流程程如下:脱硫压缩合成分离吸收蒸发造粒二氧化碳碳包装液氨泵加压预热液氨尿素全循环法法的排气气所含的的氨与二二氧化碳碳全都再再循环到到尿素生生产中。反反应器中中CO2与NH3在13003440大气气压、11201900温度下下反应生生成尿素素、碳酸酸铵和水水。部分循环环法的流流程如下下:包装造粒蒸发蒸馏合成压缩脱硫二氧化碳碳尿素液 氨 泵 加 压液氨部分循环环法,其其中过量量的氨再再循环回回主流程程中,而而过量的的二氧化化碳则排排空或用用于其它它过程。6)醋酸酸(乙酸酸)制造醋酸酸最
16、经济济的方法法是天然然气或轻轻质油馏馏分的液液相氧化化法(低低碳烃氧氧化法)。其其生产过过程是含含95%正丁烷烷的原料料,在11502255和大约约55大气气压,有有过渡金金属元素素乙酸盐盐(通常常是乙酸酸钴)存存在下进进行反应应。作法法上是把把压缩空空气和液液相丁烷烷送进液液相反应应器中,反反应产物物送往相相分离器器,回收收液相部部分并提提纯,排排出气流流中主要要含氮、碳碳的氧化化物和正正丁烷,经经洗涤以以回收丁丁烷,并并通入膨膨胀涡轮轮机中以以回收能能量。用用常规的的蒸馏法法可从粗粗乙酸中中分离出出低沸点点有机物物。用共共沸蒸馏馏可将粗粗乙酸提提纯为冰冰乙酸。醋酸还可可用甲醇醇与一氧氧化碳
17、在在催化剂剂存在下下羰基化化的方法法制取。其其反应式式为:CCH3OH + CCO CCH3COOHH3 环境境因素审审核3.1标标准要求求及理解解要点ISO1140001 44.3.1环境境因素条条款要求求为:“组织应应建立并并保持一一个或多多个程序序,用来来确定其其活动、产产品或服服务中它它能够控控制,或或可望对对其施加加影响的的环境因因素,从从中判定定那些对对环境具具有重大大影响,或或可能具具有重大大影响的的因素。组组织应确确保在建建立环境境目标时时,对与与这些重重大影响响有关的的因素加加以考虑虑。组织应及及时更新新这方面面的信息息。”理解要点点:A. 标标准要求求组织有有一个或或多个程
18、程序,这这些程序序的作用用是确定定、评价价、更新新环境因因素,特特别是重重大环境境因素。程程序应能能满足确确定环境境因素及及判断其其重要程程度,并并在出现现新问题题时及时时更新,确确保体系系的要求求。B. 环环境因素素的考虑虑应包括括:三种种状态、三三个时态态和七种种类型。三种状态态:正常常(如生生产连续续运行)、异异常(如如生产的的开车、停停机、检检修等)和和紧急状状态(如如火灾、事事故、洪洪水等)。三个时态态:过去去(如以以往遗留留的环境境问题、原原材料的的来源与与生产过过程)、现现在(如如组织现现场的现现有的环环境问题题)和将将来(如如产品出出厂后可可能带来来的环境境问题,将将来潜在在的
19、法律律、法规规及其他他要求,计计划中的的活动可可能带来来的环境境问题)。七种类型型:大气气排放、水水体排放放、废物物管理、土土地污染染、对社社区的影影响、原原材料与与自然资资源的使使用、其其他地方方性环境境问题。环境因素素的确定定本身是是一个不不断发展展的过程程。该过过程也包包括明确确潜在的的法律、法法规的要要求和组组织自身身业务发发展、工工艺更新新、原材材料替代代及相关关方要求求等方面面的影响响。3.2审审核要点点和审核核深度A. 环环境因素素审核应应包括以以下要点点:组织是是否建立立并保持持了程序序用以识识别组织织的环境境因素,并并评价出出重大环环境因素素?组织的的环境因因素是否否识别充充
20、分?是是否考虑虑了正常常、异常常和紧急急情况;过去、现现在和将将来?重大环环境因素素有哪些些?评价价是否合合理(附附附件)?组织如如何保证证及时更更新这些些信息?B. 审审核深度度核查程程序是否否包括:识别环境境因素的的人员的的职责和和权限;识别环境境因素的的方法,例例如,组组织可进进行预评评价或环环境基本本资料调调查;如何评价价有重大大环境影影响的环环境因素素,以确确定重要要性顺序序,以及及在制定定环境目目标中,如如何考虑虑这些环环境因素素。评价价程序是是否完善善、合理理;组织如何何更新其其信息。对如何何确定具具有重要要影响的的环境因因素和如如何根据据其重要要性进行行评价,以以确定行行动重点
21、点的方法法进行检检验。查证环环境初始始调查是是否考虑虑了组织织活动的的所有阶阶段(例例如,采采购、生生产、产产品、分分配、处处置等)。鉴定确确保信息息更新的的方法。3.3化化学工业业的环境境因素和和环境影影响3.3.1各化化工产品品制造过过程的主主要三废废排放源源及主要要污染物物A、碳酸酸钠生产产过程中中的废水水排放物物,包括括有悬浮浮固体、硅硅、盐水水、镁和和钙,以以及盐水水净化时时产生的的其它杂杂质成分分。气体排出出物有装装卸与搬搬运时产产生的粉粉尘,卸卸货时和和从洗涤涤塔中逸逸出的氨氨,每吨吨产品产产生废气气0.44511.5千千克。此外,还还有盐提提纯后的的渣浆。B、氢氧氧化钠和和氯的
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