天麻素类氨基酸希夫碱衍生物的合成gmno.docx

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1、天麻素类类氨基酸酸希夫碱碱衍生物物的合成成徐晨 闻环环 宋宋化灿*中山大学学化学与与化学工工程学院院摘要 天天麻是我我国著名名中药, 天麻麻的主要要有效成成分是对对羟基苯苯-D 吡喃葡葡萄糖苷苷, 即天天麻素.本文使使用7种种天麻素素衍生物物分别与与三种氨氨基酸(甘氨酸酸、苯丙丙氨酸、色色氨酸)反应, 合成221个天麻素素类希夫夫碱, 其中新新化合物物20个个. 通过过熔点测测定, NMRR, MSS, IRR等分析析方法对对上述化化合物结结构进行行了表征征, 并并对反应应条件进进行了探探索.关键词 氨基酸酸；希夫夫碱；天天麻素；1 前言言药理实验验表明:天麻素素可恢复复大脑皮皮质兴奋奋与抑制

2、制过程简简的平衡衡失调, 具有有镇静、安安眠和镇镇痛等中中枢抑制制作用1. 希夫夫碱本身身具有良良好的生生物活性性, 可以以直接作作为药物物或是药药物合成成的中间间体, 而且生生成希夫夫碱的反反应简单单, 后处处理方便便, 以生生成希夫夫碱衍生生物的方方式引入入含氮基团, 很有有探索意意义. 氨基酸酸衍生物物具有多多方面重重要的生生理功能能23. 已有有研究表表明4: 芳香香醛类的的氨基酸酸希夫碱碱及其微微量元素素配合物物作为抗抗癌药物物有着良良好的前前景. 但是, 人们对对氨基酸酸希夫碱碱的研究究仅仅限限于邻位位取代芳芳香醛类类化合物物(如水杨醛5、邻香香草醛 6等) , 对其活活性的研研究

3、也只只限于抗抗癌, 抗菌等等方面的的研究. 我们课题题组对天天麻素类类化合物物的合成成及其抗抗抑郁活活性研究究工作已已经进行行了三年年,小鼠鼠抑郁模模型体内内活性测测试结果果超过预预期的结结果. 天麻素素类氨基基酸希夫夫碱化合合物是我我们近来来研究的的重点之之一. 本文进进行了对对位取代代苯酚氧氧苷类系系列化合合物的合合成，用用来合成成甘氨酸酸、苯丙丙氨酸、色色氨酸希希夫碱. 结合合本实验验室前期期的研究究结果分分析, 这类化化合物可可能会有有更好的的抗抑郁郁等活性性. 目前氨基基酸希夫夫碱的合合成方法法有低温温法、加加热法、旋旋蒸法和和室温法法. 通通过实验验探索,我们发发现旋蒸蒸法简单单易

4、行,产率高高,后处理理简单,因此我我们采用用旋蒸法法合成氨氨基酸希希夫碱的的方法.我们使使用7种种天麻素素衍生物物(对羟羟基苯甲甲醛、44-（22-羟基基乙氧基基）苯甲甲醛、对甲酰酰基苯酚酚吡喃葡葡萄糖苷苷、4-（2-丁氧基基乙氧基基）苯甲甲醛、4-（22-甲氧氧基乙氧氧基）苯苯甲醛、4-（22-（22-甲氧氧基乙氧氧基）乙乙氧基）苯苯甲醛、4-（44-甲氧氧基丁氧氧基）苯苯甲醛)分别与与三种氨氨基酸(甘氨酸酸、苯丙丙氨酸、色色氨酸)反应，生生成211个希夫碱碱, 除除1a78外外,其中中新化合合物有220个. 反应应通式如如下：R1=aa: HH; bb: CCH2CH2OH; c: 葡葡萄

5、糖苷苷; dd: CCH2CH2OC4H9; e: CCH2CH2OCHH3; f: CCH2CH2OCHH2CH2OCHH3; g: CH44OCHH3R2=HH; CCH2CC6H55; 33-CHH2-22H-iindoole; 2 实验验2.1仪仪器和试试剂熔点采用用YRTT-3熔熔点仪测测定；红红外光谱谱由德国国BRUUKERR的ECCTORR 222红外光光谱分析析仪测定定；1H-NNMR由由美国 ARRIANN的Merrcurry-PPluss 3000核磁磁共振仪仪测定，TTMS为为内标，CCDCll3和DMMSO为为溶剂；质谱由由日本 岛津LLCMSS-20010测测定. 所

6、有试试剂均为为市售化化学纯或或分析纯纯. 2.2 实验操作作以4-羟羟基苯甲甲醛为原原料,与甘氨氨酸、苯苯丙氨酸酸、色氨氨酸生成成希夫碱碱1a,2a,3a;以4-（22-羟基基乙氧基基）苯甲甲醛为原原料,与甘氨氨酸、苯苯丙氨酸酸、色氨氨酸生成成希夫碱碱1b,2b,3b;以对甲酰酰基苯酚酚吡喃葡葡萄糖苷苷为原料料,与甘氨氨酸、苯苯丙氨酸酸、色氨氨酸生成成希夫碱碱1c,2c,3c;以4-（22-丁氧氧基乙氧氧基）苯苯甲醛为为原料,与甘氨氨酸、苯苯丙氨酸酸、色氨氨酸生成成希夫碱碱1d,2d,3d;以4-（22-甲氧氧基乙氧氧基）苯苯甲醛为为原料,与甘氨氨酸、苯苯丙氨酸酸、色氨氨酸生成成希夫碱碱1e,

7、2e,3e;以4-（22-（22-甲氧氧基乙氧氧基）乙乙氧基）苯苯甲醛为为原料，与与甘氨酸酸、苯丙丙氨酸、色色氨酸生生成希夫夫碱1ff,2ff,3ff;以4-（44-甲氧氧基丁氧氧基）苯苯甲醛为为原料，与与甘氨酸酸、苯丙丙氨酸、色色氨酸生生成希夫夫碱1gg,2gg,3gg;2.2.1 11a,22a,33a,11b,22b,33b 的的合成：1. 通用操作作方法:5mmool氨基基酸溶于于含有55mmoolNaaOH的的5mll水中,在室温温下搅拌拌0.55h,得得到氨基基酸的钠钠盐:然后加加入溶有有等摩尔尔的对羟羟基苯甲甲醛的甲甲醇溶液液; 在440-700下旋转转蒸发，直直至液体体蒸干.

8、后处处理:析出的的固体用用乙醚洗洗涤；再再用甲醇醇将固体体溶解，滤滤去不溶溶物，滤滤液旋蒸蒸，固体体析出, 得到到目标产产物；洗洗涤，抽抽滤，真真空干燥燥. N-(44-羟基基苯亚甲甲基)-甘氨酸酸钠盐(1a): 产物物性状: 黄色色固体;熔点:86 -866.7. 溶解解性:不溶于于乙醇,乙醚,氯仿;溶于甲甲醇,遇水分分解. 展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1:4 ;Rf=0.41.理论产产量:1.001g, 实际际产量：0.995g, 产率率: 944%. 1H-NNMR(DMSSO): 7.98(s,1H,-CHH=N-);77.488(d,J=88.3661Hzz,2HH,Arr-H)

9、;6.755(d,J=88.3114Hzz,2HH,Arr-H); 33.944(s,2H,-CHH2-); LCCMS,m/zz: 1779(MM+1,60);2002(MM+Naa,1000); IRR（KBBr, cm-1）:30000-35000 bbr, 16882,116422,16601,14559,114255,7887,6648;N-(44-羟基基苯亚甲甲基)-苯丙氨氨酸钠盐盐(2aa): 产物物性状：黄色固固体. 熔点：2099.5时变色色分解. 溶解解性:不溶于于乙醇,乙醚,氯仿;溶于甲甲醇,遇水分分解.展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1：4 ; Rf =00.400理论

10、产产量：11.466g, 实际产产量：00.788 g, 产率率：533 %.1H-NNMR(DMSSO): 7.80(s,11H,-CH=N-); 77.411(d,J=8.0225Hzz,2HH,Arr-H); 77.100（t,5H,Ar-H）; 6.75(d,JJ=7.9544Hz,2H,Ar-H); 3.76(t,11H,); 33.200(ddd,J=4.1151,13.4404 ,1HH,); 2.93(dddJ=99.0771,113.1146,1H,); LCMMS,mm/z:2700(M+1,996);2922(M+Na,66); IRR（KBBr, cm-1）:33000

11、0-34400（bbf）16638,15773,114133,8334,7705;N-(44-羟基基苯亚甲甲基)-色氨酸酸钠盐(3a): 产物物性状:黄色固固体. 熔点:1888.6时变色色分解. 溶解解性:不溶于于乙醇,乙醚,氯仿;溶于甲甲醇,遇水分分解.展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1:4 ;Rf =00.422; 理论论产量:1.665 gg, 实实际产量量:0.668 gg, 产产率:41 %. 1H-NNMR(DMSSO): 10.771(ss,1HH,-NNH );7.81(s,1H,-CHH=N-);7.3998(dd,J=8.3349HHz,22H,AAr-HH);66.71

12、1(d,J=88.2554Hzz,2HH,Arr-H);7.50(dd,J=7.6652HHz,11H,AAr-HH);77.222(d,J=77.9552,11H,AAr-HH);66.933(m,3H,Ar-H);3.779(tt,1HH,-CCH-);2.97(ddd,J=7.8873,13.9744,1HH,);3.330(ddd,JJ=4.6666;144.8331;11H); LCCMS,m/zz: 3009(MM+1,1000)；3331(M+NNa，229); IRR（KBBr, cm-1）:34416,16551,115822,14416,8833,7441;N-(44-（2

13、2-羟基基乙氧基基）苯亚亚甲基)甘氨酸酸钠盐（1b）:产物性状:黄色固体. 熔点：201.5变色分解.溶解性：不溶于乙醇, 乙醚, 氯仿；溶于甲醇，遇水分解. 展开剂: 乙酸乙酯: 石油醚=1：4 ; Rf =0.15理论产量: 1.17 g, 实际产量: 0.88 g, 产率: 75 %。1H-NMR(DMSO):8.027(s,1H,-CH=N-);7.6033(d,J=77.0778Hzz,2HH,Arr-H);6.9333(d,J=88.5886Hzz,2HH,Arr-H);3.9888(s,2H,-CHH2-);3.8889(s,22H,-CH22-);3.6690(s,22H,-C

14、H22-);LCMMS,mm/z：2244（M+1，447）;2466(M+NA，992）;IR（KKBr, cmm-1）：334166 brr,31166 br,16003,114044,8229,7715;N-(44-（22-羟基基乙氧基基）苯亚亚甲基)苯丙氨氨酸钠盐盐（2bb）: 产物物性状：黄色固固体;熔点：85.6-866.6. 溶解解性：不不溶于乙乙醇,乙醚，氯氯仿；溶溶于甲醇醇,遇水分分解. 展开剂剂：乙酸酸乙酯：石油醚醚=1：4 ;Rf =00.155理论产产: 1.67 g.实实际产量量：1.07 g, 产率：64 %. 1H-NNMR(DMSSO):7.8860(s,11H

15、,-CH=N-);7.5511(d,J=88.7558Hzz,2HH,Arr-H);6.9033(d,J=88.7442Hzz,2HH,Arr-H);7.1199m,55H,AAr-HH）;33.9887(tt,2HH,-CCH2-);3.6699(t,22H,-CH22-)33.7554(tt,1HH);33.233(ddd,J=4.5547HHz,13.4855,1HH);22.9224(ddd,JJ=9.0055Hz，113.4450,1H);LCCMS,m/z：3144(M+1,1100);3336(MM+Naa,0);IRR（KBBr, cm-1）：333511 brr,16657,

16、15997,114099,8334,7703;N-(44-（22-羟基基乙氧基基）苯亚亚甲基)色氨酸酸钠盐（3b）:产物性状：黄色固体. 熔点：117.5-118.5. 溶解性：不溶于乙醇,乙醚,氯仿;溶于甲醇，遇水分解. 展开剂:乙酸乙酯:石油醚=1：4;Rf =0.15理论产量：1.87 g, 实际产量：1.81 g, 产率：97 %.1H-NMR(DMSO): 10.801（s,1H,-NH）7.873(s,1H,-CH=N-);7.55(t,3H,Ar-H）;7.254(d,J=7.939Hz,1H,Ar-H);6.887(m,5H,Ar-H);3.975(t,2H,-CH2-);3.

17、702(t,2H,-CH2-);3.868(dd,J=4.333Hz,8.599,1H);3.325(dd,J=4.196Hz,14.515,1H);2.988(dd,J=8.904Hz,14.402,1H);LCMS,m/z: 353(M+1,97);375(M+Na,100); IR（KBr, cm-1）:3404,2926,1637,15944,14414,8300,7445;2.2.2: 1c,2c,3c的的合成：通用操作作方法:2mmool氨基基酸溶于于含有22mmmmol NaOOH的水水溶液中中,使固体体刚好全全部溶解解;在室温温下搅拌拌0.55h,得得到氨基基酸的钠钠盐;然后加

18、加入溶有有等摩尔尔的对甲甲酰基苯苯酚吡喃喃葡萄糖糖苷的甲甲醇溶液液;在400-500下旋转转蒸发,直至液液体蒸干干,有固固体析出出,大约约为2-3小时时.后处理理:用甲醇醇将固体体溶解,滤去不不溶物;滤液旋旋干,得到的的固体多多次用无无水乙醇醇洗涤,抽滤,真空干干燥. N-（44-(-D-吡喃葡葡萄糖基基)苯亚亚甲基)甘氨酸酸钠盐(1c）:产物性性状：淡淡黄色固固体. 熔点:65.1-65.88.溶解性性:不溶于于石油醚醚:微溶于于无水乙乙醇;溶于甲甲醇;遇水分分解. 展开剂剂:乙酸乙乙酯:石=11:4 ;Rf =00.200;理论产产量:0.775 gg, 实实际产量量:0.555 gg,

19、产产率：773 %. 1H-NNMR(DMSSO):8.0082(s,11H,-CH=N-);7.6447(dd,J=8.55Hz,2H,Ar-H);7.0014(d,JJ=8.4988Hz,2H,Ar-H);5.1160(d,JJ=7.7099,1HH); 3.996(ss,2HH, -CH22-);3.6553(dd, JJ=111.8227Hzz,2HH);33.4882(mm,4HH);LLCMSS,m/z:3422(M+1,338);3644(M+NA,1000);IIR（KKBr, cmm-1）:333966,16646,15996,113966,8339,6635;N-（44-(

20、-D-吡喃葡葡萄糖基基)苯亚亚甲基)苯丙氨氨酸钠盐盐（2cc）:产物性性状：淡淡黄色固固体.熔点:67.5-688.1;溶解性性:不溶于于石油醚醚:微溶于于无水乙乙醇:溶于甲甲醇:遇水分分解.展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1:4 ;Rf=0.20;理论产产量:0.55 g, 实际际产量:0.994 gg, 产产率:53%.1H-NNMR(DMSSO):7.8873(s,11H,-CHH=N-);7.5622(d,J=88.0992Hzz,2HH,Arr-H);7.1288(m,5H,Ar-H);6.9981(d,JJ=8.3511Hz,2H);5.1499(d,J=77.7444Hzz,1H

21、H);33.222(ddd,J=4.3351HHz,113.6607HHz,11H);3.7788(m,11H);2.993(ddd, J=99.4882Hzz, 111.5538HHz,11H);3-44(6HH,糖环环氢); LCCMS,m/zz: 4332(MM+1,55);4554(MM+NAA,1000); IRR（KBBr, cm-1）:333799,16336,15996,14008,8344,7022;N-（44-(-D-吡喃葡葡萄糖基基)苯亚亚甲基)色氨酸酸钠盐(3c): 产物物性状：淡黄色色固体.熔点:166.5-1667.1 .溶解性性:不溶于于石油醚醚;微溶于于无水乙乙

22、醇;溶于甲甲醇;遇水分分解.展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1:4 ;Rf =00.200;理论产产量:0.998 gg, 实实际产量量:0.775 gg, 产产率:76%.1H-NNMR(DMSSO): 100.7004(s,11H,-NH);7.8788(s,1H,-CHH=N-);77.5774(mm,3HH,Arr-H);6.9755(m,5H,Ar-H);7.2261(d,JJ=7.9877Hz,1H)5.1185(d,JJ=7.7Hzz,1HH);33.855(ddd,J=4.4468HHz,88.1883Hzz,1HH);33.355(m,1H);3.2(ddd, J=88.76

23、68Hzz, 114.3333HHz,11H);3-44(6HH,糖环环氢)LCCMS,m/zz: 4772(MM+1,1000);4493(M+NNA,995); IRR（KBBr, cm-1:34003brr,16636,15992,114111,12335,8829,7466; 2.2.3 1dd,2dd,3dd;1ee,2ee,3ee;1ff,2ff,3ff; 11g,22g, 3g的的合成：通用操作作方法：2mmmol氨氨基酸溶溶于含有有2mmmol NaOOH的水水溶液中中,使固体体刚好全全部溶解解;在室温温下搅拌拌0.55h,得得到氨基基酸的钠钠盐;然后加加入溶有有等摩的的醛的甲

24、甲醇溶液液；在440-600下旋转转蒸发，直直至液体体蒸干,有固体体析出.后处理理:用甲醇醇将固体体溶解，滤滤去白色色不溶物物;滤液旋旋干,得到的的固体多多次洗涤涤, 抽滤滤, 真空空干燥. N-（44-（22-丁氧氧基乙氧氧基）苯苯亚甲基基)甘氨氨酸钠盐盐(1d): 产物物性状:淡黄色色固体. 熔点点：1669.2-1770.11 . 溶解解性:不溶于于石油醚醚; 溶于于甲醇,乙醚；遇水分分解;展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1：4 ;Rf =00.600; 理论论产量：0.660 gg, 实实际产量量:0.335 gg, 产产率：558 %. 1H-NNMR(DMSSO): 8.0722(

25、s,1H,-CHH=N-);7.644(d,J=88.0338Hzz,2HH,Arr-H);6.9599(d,J=88.1887Hzz,2HH,Arr-H);4.1144(s,2H,-CHH2-);3.9947(s,22H,-CH22-)33.6992(s,22H, -CHH2-)；3.4443(t,22H,-CH22-)；1.4495(m,22H);1.3331(m,22H);0.8877(t,33H,-CH33 )LCMMS,mm/z:2800（M+1，991）；3022(M+NA，1100）;IR（KKBr, cmm-1）：333988 brr,16634,16001,115088,13

26、398,8822,7004;N-（44-（22-丁氧氧基乙氧氧基）苯苯亚甲基基)苯丙丙氨酸钠钠盐(2d): 产物物性状：白色晶晶状固体体. 熔点点: 1199.8 -2000.2. 溶解解性：微微溶于石石油醚；溶于甲甲醇，乙乙醚; 遇水分分解. 展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1：4 ; Rf =00.600; 理论论产量：0.778 gg, 实实际产量量：0.43 g, 产率: 555 %. 1H-NNMR(DMSSO): 7.8466(s,1H,-CH=N-);7.5488(d,J=77.7447Hzz,2H,Ar-H);7.1110(t,55H,AAr-HH);66.9001（dd,J=

27、7.8815HHz,22H,AAr-HH）；3.7728(m,11H);3.2118(dd,J=12.0266,1HH);33.9225(tt,1HH);44.0773(ss,2HH,-CCH2-);3.6663(s,22H, -CHH2-);3.4417(t, 2H, -CCH2-);1.4472(m,2H);1.2298(m,22H);0.8857(t,33H,-CH33 );LCMMS,mm/z：3700(M+1,1100); IIR（KKBr, cmm-1）：334100 brr, 229000,28700,16642,15997,114100,8880,7715;N-（44-（22-

28、丁氧氧基乙氧氧基）苯苯亚甲基基)色氨氨酸钠盐盐(3d): 产物物性状：黄色固体体. 熔点点;83.9-844.7; 溶解解性:微溶于于石油醚醚;溶于甲甲醇,乙醚;遇水分分解.展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1:4;Rf =00.600;理论产产量:0.881 gg, 实实际产:0.522 g, 产率率:644 %.1H-NNMR(DMSSO):10.6199（s,1H,-NHH）; 7.9931(s,11H,-CH=N-);7.5668(dd,J=8.6645HHz,22H,AAr-HH);77.5112(dd,J=7.8865HHz,11H,AAr-HH);77.2338(dd,J=8.11

29、22,1H,Ar-H);6.9937(m,55H,AAr-HH);44.0998(tt,2HH,);3.8801(m,11H);3.6685(t,22H);3.4443(t,33H);2.997(ddd,JJ=8.9711,155.3009,11H);1.4497(m,22H);1.3320(m,22H);0.8881(t,33H,-CH33 );LCMMS,mm/z：4099(M+1,1100);4331(MM+NAA,500);IIR（KKBr, cmm-1）：333911 brr,29266,16657,15996,115077,14415,8900,7446;N-（44-（22-甲氧氧

30、基乙氧氧基）苯苯亚甲基基)甘氨氨酸钠盐盐（1ee）: 产物性性状:黄色固固体. 熔点：1633.4变色分分解. 溶解性性：微溶溶于石油油醚,乙醚，环环己烷, 溶于于甲醇;遇水分分解.展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1：4; Rf =00.1;理论产产量：00.522 g, 实际际产量：0.445 gg, 产产率：886 %.1H-NNMR(DMSSO): 8.0811(s,1H,-CH=N-);7.6544(d,J=88.5550Hzz,2HH,Arr-H);6.9600(d,J=88.5666Hzz,2HH,Arr-H);3.9722(s,2H,-CHH2-);33.9447(tt,2HH,

31、-CCH2-)；3.6661(t,22H, -CHH2-)；3.3308(s,33H,-CH33)LCMMS,mm/z：2388（M+1,1000）；2260(M+NNa,399）;IIR（KKBr, cmm-1）：334233 brr,16636,15998,115700,15503,14006,8830,6288;N-（44-（22-甲氧氧基乙氧氧基）苯苯亚甲基基)苯丙丙氨酸钠钠盐（22e）: 产物物性状：白色固固体. 熔点：1755.6变色分分解. 溶解性性：微溶溶于石油油醚，乙乙醚，环环己烷；溶于甲甲醇；遇遇水分解解。展开开剂：乙乙酸乙酯酯：石油油醚=11:4 ; Rf =0.1;理论

32、产产量：00.700 g, 实际际产量：0.553 gg, 产产率：776 %.1H-NNMR(DMSSO): 7.8544(s,11H,-CH=N-);7.5544(d,J=88.5665Hzz,2HH,Arr-H);6.9088(d,J=88.5667Hzz,2HH,Arr-H);7.1155(m,44H,AAr-HH);7.0433(m,11H,AAr-HH); 4.0086(t,22H,-CH22-);3.6634(t,22H,-CH22-);3.7738(dd,J=44.3446,88.7555,11H);3.2219(dd,J=44.3662,13.5589,1H);2.9244(

33、ddd,J=9.1108，113.2286,1H); 33.2885(ss,3HH,-CCH3)LCMMS,mm/z：3288(M+11，1000)；3550(M+NNa,277）;IIR（KKBr, cmm-1）：333722 brr,16640,15996,114077,8331,7702; N-（44-（22-甲氧氧基乙氧氧基）苯苯亚甲基基)色氨氨酸钠盐盐（3ee）: 产物物性状:深黄色色粘稠液液体. 溶解性性:微溶于于石油醚醚;不溶于于乙醚，环环己烷；溶于甲甲醇；遇遇水分解解. 展开开剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1:4 ;Rf =00.1;理论产产量：00.788 g, 实际际产量：0.

34、335 gg, 产产率：445 %. 1H-NNMR(DMSSO):10.7222（s,1H,-NHH-）；7.8893(s,11H,-CH=N-);7.5644(d,J=88.5884Hzz,2HH,Arr-H); 77.5113(dd,J=7.7717HHz,11H,AAr-HH);77.2338(dd,J=7.9971,1H,Ar-H);66.9（mm,5HH,Arr-H）;4.0082(t,22H,-CH22-);3.6633(t,22H,-CH22-);3.8815(dd,J=44.4331,88.5779,1H);3.334(dd,J=4.5669,11H);3.0002(dd,J

35、=114.5576,9.0031,1H); 33.2887(ss,3HH,-CCH3)LCMMS,mm/z：3677（M+1,1000; 3389;(M+Na,27); IRR（KBBr, cm-1）:34000 bbr, 16442,115988,14416,15111,8884,6633;N-（44-（22-（22-甲氧氧基乙氧氧基）乙乙氧基)亚苯甲甲基）甘甘氨酸钠钠盐（11f）: 产物物性状:黄色固固体. 熔点：1455.5-1446.33;溶解性性：微溶溶于石油油醚，乙乙醚，环环己烷；溶于甲甲醇;遇水分分解.展开剂剂:乙酸乙乙酯:石油醚醚=1:4 ; Rf =00.3；理论产产量：00

36、.611 g, 实际际产量:0.555g, 产率率：900 %. 1H-NNMR(DMSSO): 8.0677(s,1H,-CHH=N-);77.6443(dd,J=8.4406HHz,22H,AAr-HH);66.9446(dd,J=8.3394HHz,22H,AAr-HH);44.1002(tt,2HH,-CCH2-);3.9553(ss,2HH,-CCH2-)；3.7724(t,22H, -CHH2-);3.5571(t,22H, -CHH2-);3.3354(t,22H, -CHH2-)；3.2229(s,33H, -CHH3);LCMSS,m/z：2282（MM+1，1100）；30

37、44(M+NA，448）;IR（KKBr, cmm-1）:34336 bbr, 16557,115922,14407,15099,8330,6627;N-（44-（22-（22-甲氧氧基乙氧氧基）乙乙氧基）亚亚苯甲基基）苯丙丙氨酸钠钠盐（22f）产产物性状状：黄色色固体. 熔点点：1440变色分分解. 溶解性性：微溶溶于石油油醚，乙乙醚，环环己烷；溶于甲甲醇；遇遇水分解解. 展开开剂：乙乙酸乙酯酯：石油油醚=11：4 ；Rff =00.3；理论产产量: 0.778 gg, 实实际产量量: 0.40gg, 产产率：551 %. 1H-NNMR(DMSSO): 7.87(s,11H,-CH=N-)

38、;7.5699(d,J=88.4332Hzz,2HH,Arr-H);6.9211(d,J=88.3778Hzz,2HH,Arr-H);7.1228（mm,5HH,Arr-H）;4.0095(t,22H,-CH22-);3.7778(t,11H); 3.7266(t,2H, -CCH2-)；3.5578(t,22H, -CHH2-);2.9945(dd,J=99.1114,113.0022,1H)3.4448(t,22H, -CHH2-)；3.2239(m,44H, -CHH-,-CH33);LCCMS,m/zz：3772（MM+1,1000）;394(M+NNA，338）;IR（KKBr, c

39、mm-1）：334211 brr, 116366,15598,14008,8837,7033;N-（44-（22-（22-甲氧氧基乙氧氧基）乙乙氧基）亚亚苯甲基基）色氨氨酸钠盐盐（3ff）:产物性性状:黄色固固体. 熔点:1355变色分分解. 溶解性性:不溶于于石油醚醚,乙醚,环己烷烷等,溶于甲甲醇;遇水分分解. 展开剂剂：乙酸酸乙酯：石油醚醚=1：4 ;Rf =00.3；理论产产量：00.8886 gg, 实实际产量量：0.45gg, 产产率：551 %. 1H-NNMR(DMSSO): 100.7112（ss,1HH,-NNH）;7.8896(s,11H,-CH=N-);7.5655(d,

40、J=88.7227Hzz,2HH,Arr-H);7.5122(d,J=77.6551Hzz,1HH,Arr-H);7.2236(d, J=77.9665Hzz,1HH,Arr-H);6.9199（m,5H,Ar-H）;4.008(tt,2HH,-CCH2-);3.8815( ddd,J=4.5567HHz,88.5335Hzz,1H);33.7112(tt,2HH, -CH22-)；3.5566(m,22H);3.4454(s, 1H);3.4377(m,2H);3.3233(ddd,J=4.8830HHz,114.9943HHz,11H)；3.2229(ss,3HH);LLCMSS,m/z：

41、4411（MM+1，1100）；4333(M+NA，222）;IR（KKBr, cmm-1）：334055br, 16636,15996,、14112,112499,8334,7745;N-（44-（44-甲氧氧基丁氧氧基）亚亚苯甲基基)甘氨氨酸钠盐盐（1gg）产物物性状:黄色固固体. 熔点：1822.3-1882.99. 溶解解性：微微溶于石石油醚，乙乙醚，环环己烷；溶于甲甲醇；遇遇水分解解. 展开开剂：乙乙酸乙酯酯：石油油醚=11：2 ；Rff =00.655；理论论产量：0.557 gg, 实实际产量量：0.24gg, 产产率：442%.1H-NNMR(DMSSO): 8.0466(s,

42、1H,-CHH=N-);77.6332(dd,J=8.4469HHz,22H,AAr-HH);66.8999(dd,J=8.4495HHz,22H,AAr-HH);33.9774(ss,4HH,);3.3340(t,22H,-CH22-)； 3.2122(s,3H, -CCH3);11.7229(mm,2HH);11.6440(mm,2HH);LLCMSS,m/z：2266（MM+1，1100）；2888(M+NA，115）;IR（KKBr, cmm-1）：333788 brr, 116377,15595,14113,115955,15510,8855,7336;N-（44-（44-甲氧氧基丁

43、氧氧基）亚亚苯甲基基)苯丙丙氨酸钠钠盐（22g）:产物性性状：黄黄色固体体. 熔点点：1889分解变变色. 溶解性性：微溶溶于石油油醚,乙醚,环己烷烷; 溶于于甲醇；遇水分分解. 展开剂剂：乙酸酸乙酯：石油醚醚=1：2 ; Rf =00.655；理论论产量：0.775 gg, 实实际产量量：0.30gg, 产产率：442%. 1H-NNMR(DMSSO): 7.8655(s,1H,-CHH=N-);7.5565(d,JJ=8.6433Hz,2H,Ar-H);7.1130（mm,5HH,Arr-H）;6.9901(d,JJ=8.6499Hz,2H,Ar-H);3.9883(tt,2HH);33.

44、766(ddd,J=4.3329HHz,88.7777Hzz,1HH);33.3660(tt,2HH);33.2663(dd,J=4.3381HHz,11H);2.995(ddd,JJ=9.0577Hz,13.3688,1HH);33.222(s,3H);1.7388(m,2H);1.6366(m,2H);LCCMS,m/zz：3556（MM+1，1100）;378(M+NA，60）;IR（KBr, cm-1）：3460,1639,1601,1408,1508,888,703;N-（44-（44-甲氧氧基丁氧氧基）亚亚苯甲基基)色氨氨酸钠盐盐（3gg）: 产物物性状:黄色固固体.熔点: 185

45、.9-1886.22. 溶解解性：微微溶于石石油醚, 乙醚醚, 环己己烷; 溶于甲甲醇; 遇水分分解. 展开剂剂: 乙酸酸乙酯：石油醚醚=1：2 ；Rf =00.655；理论论产量：0.883 gg, 实实际产量量: 0.52 g, 产率：62 %. 1H-NNMR(DMSSO): 7.8877(s,1H,-CHH=N-);77.5554(dd,J=8.6687HHz,22H,AAr-HH);66.6998（mm,5HH,Arr-H）;7.5503(d,JJ=7.7177Hz,2H,Ar-H);3.9666(tt,2HH);33.811(ddd,J=4.3389HHz,88.3776Hzz,1HH);33.3444(tt,2HH);33.2992(dd,J=4.2202HHz,11H);2.995(ddd,JJ=8.7788Hz,14.3877,1HH);33.2114(ss,3HH);11.7227（mm,2HH);11.6227(mm,2HH);LLCMSS,m/z：3395（MM+1，1100）；4177(M+NA，330）;IR（KKBr, cmm-1）：334099, 16637, 15595, 14413, 15501, 15595, 8