滨海盐雾环境下硅烷浸渍对混凝土的保护探讨.docx
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1、滨海盐雾环境下硅烷浸渍对混凝土结构保护探讨谢志明(泉州市思康新材料发展有限公司,福建厦门,361008)摘要:论述述了海洋洋盐雾的的特殊环环境特性性,盐雾雾含量、氯氯离子沉沉降及氯氯离子在在混凝土土中扩散散,造成成钢筋混混凝土结结构发生生混凝土土劣化及及钢筋锈锈蚀等。从防水水、抗氯氯离子侵侵蚀、防防止钢筋筋锈蚀以以及裂缝缝对硅烷烷浸渍处处理效果果影响方方面,介介绍硅烷烷对混凝凝土耐久久性保护护。关键词:盐盐雾、混混凝土、腐蚀、硅硅烷浸渍渍0 引言我国地域辽辽阔,海海岸线长长,许多多混凝土土结构处处于沿海海于海洋洋环境中中,长期期承受盐盐雾作用用。滨海海盐雾环环境下,高温、高湿的特点,有助于氯离
2、子在混凝土表面的沉积,通过干湿交替作用渗透到混凝土内部,氯离子沉积引起的耐久性问题值得关注。盐雾中含有多种侵蚀介质,其中氯离子侵蚀是钢筋混凝土结构耐久性退化的主要原因。氯离子侵蚀会引起混凝土中的钢筋锈蚀,降低混凝土结构的承载能力和使用性能,影响结构的耐久性。我国华东、华南、北方沿海地区海工建筑结构破坏的主要原因是氯盐侵蚀导致的钢筋锈蚀。由于盐雾作用下的预应力筋的腐蚀,印度孟买塔内瑟尔河上的第一座后张预应力混凝土桥使用不到10年,不得不推倒重建1。钟丽娟等2对沿海地区混凝土结构耐久性病害调查时发现,天津与大连等地,由于大气区盐雾侵蚀造成的桥梁上部结构侵蚀屡见不鲜。在深圳,核电站大亚湾核电站混凝土
3、结构目前已经大面积出现钢筋混凝土结构破损,不得不进行脱盐处理并进行进一步防腐保护工作。因此,对于处于滨海盐雾环境下的实际工程,盐雾作用成为影响工程结构服务寿命的重要因素,在结构的设计及施工过程中,目前在胶州湾海底隧道等工程项目耐久性设计是都对盐雾环境中氯离子的影响予以了充分的重视。1海洋大气气环境环环境盐雾雾极盐雾雾区划分分1.1 盐盐雾环境境的形成成。大气云雾物物理角度度看,盐盐雾是存存在于大大气中的的盐核,呈呈润湿颗颗粒状。盐盐雾是含含有盐分分的微小小液滴分分散于大大气之中中所构成成的一个个弥散系系统,是是气候环环境因素素中的一一个主要要因素2。海洋洋环境中中盐雾的的形成一一般以海海水扰动
4、动理论解解释3。海水扰扰动论是是解释海海洋环境境下的盐盐雾形成成的理论论,如图图1所示示。海洋洋中海水水日夜不不停地激激烈扰动动,引起起海浪相相互撞击击及海浪浪对海岸岸礁石的的拍击,产产生大量量泡沫。气气泡向海海面升腾腾、破裂裂,泡沫沫又被气气流撕成成细小液液滴,随随气流升升入空中中经过裂裂解、蒸蒸发、混混拼等复复杂的演演变过程程而成为为弥散系系统,形形成大气气盐核。这这些盐核核随着上上升的气气流可以以达到220000多米的的高空,也也可随风风飘至距距海岸许许多公里里以外的的陆地,从从而形成成海洋周周围的盐盐雾环境境区域2。1.2 盐盐雾成分分。盐雾的组成成成分与与海水相相似,但但经蒸发发后的
5、盐盐雾盐核核中硫酸酸根离粒粒子比例例较大。世世界各地地海水的的成分基基本一致致,含量量最多的的是氯化化物,占占总盐分分的900%左右右,但海海水表层层的盐分分有所区区别4。曾菊尧尧等5通过对沿沿海城市市的定点点观测发发现,海海水的含含盐浓度度越高,盐盐雾的盐盐分也会会越高。国外研究表表明,颗颗粒直径径大于440m的盐盐核很少少,直径径少于22m的盐盐核要比比直径在在2440m间的的多1005倍4。广州州电气科科学研究究所200世纪660年代代中期的的盐雾颗颗粒浓度度测试结结果表明明,不论论在海边边,还是是在距海海岸500km以以上的地地方,990%以以上的盐盐雾盐核核颗粒直直径均小小于5m5。
6、由于于盐核的的水分蒸蒸发与重重力作用用,距离离海岸越越远,小小直径的的盐核颗颗粒所占占比重越越大。1.3 盐盐雾区的划分分 根据CCCESS01-20004混混凝土结结构耐久久性设计计与施工工指南,环环境作用用按其对对配筋混混凝土结结构的侵侵蚀程度度分为66级6。近海海或海洋洋环境大大气区环环境作用用等级见见下表11、表2:如图2对于于盐雾区区的划分分,对重度盐盐雾区和和轻度盐盐雾区的的分界点点为500m学术术界没有有异议。但但有学者者认为轻轻度盐雾雾区与无无冻融一一般大气气区的分分界点为为2000m偏于于不安全全,CCCES001-220044混凝凝土结构构耐久性性设计与与施工指指南(200
7、05年修修订版)将分界界点扩大大到3000m,DDL/TT50557-119966水工工混凝土土结构设设计规范范定的的分界点点为5000m;若是冻冻融环境境,其与与轻度盐盐雾区的的分界点点则要小小于无冻冻融一般般大气区区与轻度度盐雾区区的分界界点。有有学者建建议轻度度盐雾区区与大气气区的分分界点为为2000m(冻冻融环境境)或3300mm(无冻冻融大气气区)。同时,由于风向、地形、风速及建筑物前方有无遮挡等对大气区氯离子浓度均有影响,在确定具体建筑物的环境盐雾分区时,还应该根据实际情况来界定环境盐雾分区7。2海洋大气气盐雾环环境下氯氯离子侵侵蚀盐雾是一种种极其微微小的液液滴。根根据气溶溶胶理论
8、论,细颗颗粒极易易溶解在在气体中中而发生生扩散成成雾,气气溶胶体体状盐雾雾易附着着在物体体表面。悬悬浮着的的盐雾颗颗粒并不不对混凝凝土中氯氯离子扩扩散产生生影响,只只有沉降降至混凝凝土表面面附着量量通过影影响混凝凝土内外外氯离子子浓度差差来改变变氯离子子的传输输速度。因因此盐雾雾环境中中氯离子子对混凝凝土的侵侵蚀分为为两步:一是大大气环境境中盐雾雾在混凝凝土表面面的沉降降;二是是氯离子子在混凝凝土中的的扩散。2.1盐雾雾含量海洋大气环环境中,盐盐雾含量量与盐雾雾沉降量量为盐雾雾环境的的重要环环境参数数,影响响混凝土土中氯离离子的侵侵蚀,其其受到离离海岸距距离、风风速、湿湿度等各各方面影影响。盐
9、盐雾含量量指单位位体积空空气中氯氯离子的的质量。2.1.11离岸距离离对盐雾雾含量的的影响。盐雾在海面产生后,随着上升气流向内陆传播。因此,越向内陆延伸,空气中盐雾含量越低。2.1.22 风对对盐雾含含量的影影响。海面风力越越大,海海浪越高高,泡沫沫越多,大大气中乐乐舞含量量越高。国国外研究究者发现现,盐雾雾含量随随着风速速的增大大逐渐增增大8,9。图3根据GGusttafsssonn等在瑞瑞典海岸岸进行的的观测结结果,给给出了风风速对雨雨水中盐盐含量的的影响9。2.1.33 湿度度对盐雾雾含量的的影响。 盐雾是是一种极极其微小小的液滴滴,它具具有与水水滴盐分分浓度相相对应的的平衡水水汽压。当
10、当周围水水汽压低低于海水水滴平衡衡气压时时,水滴滴就要蒸蒸发并变变小,盐盐分浓度度增大;反之,则则发生凝凝结,直直接变大大,盐水水浓度减减少。空空气中的的盐分含含量随湿湿度的增增加而减减少。2.1.44盐雾沉沉降量。盐盐雾沉降降量指采采样器上上每天每每平方米米的NaaCl附附着量。盐盐雾沉降降量与大大气中的的盐雾含含量直接接相关。国国内外盐盐雾沉降降量观测测结果均均表明,盐盐雾沉降降量随着着离海岸岸距离增增大而极极具减少少,与盐盐雾含量量类似。根据文献10-12,图4可以看出,不同的地区盐雾沉降量数值差异较大,但规律相似。离岸距离超过200m时,盐雾沉降量普遍下降了90%左右,且趋于稳定。2.
11、2盐雾雾环境下下氯离子子在混凝凝土中的的扩散盐雾环境,氯氯离子通通过扩散散、毛细细管、渗渗透作用用等不同同的作用用形式侵侵入混凝凝土。扩扩散作用用是混凝凝土中的的氯离子子在浓度度差作用用下自高高浓度向向低浓度度方向的的迁移。毛毛细吸收收作用是是指由毛毛细孔隙隙的表面面张力引引起的液液体传输输。渗透透作用是是氯离子子在压力力差的驱驱动下发发生的材材料内部部的流动动。氯离离子在混混凝土中中的侵入入通常是是几种方方式共存存。当混混凝土空空隙不饱饱和时,毛毛细吸收收是主要要传输方方式;当当混凝土土空隙吸吸水饱和和后,常常压下扩扩散为主主要传输输方式。由由此可知知,在海海洋环境境下,扩扩散被认认为是最最
12、主要的的传输方方式。国内外学者者对氯离离子扩散散问题的的研究提提出了不不少模型型。氯离离子在混混凝土中中的扩散散行为可可用Fiick第第二扩散散定律来来描述: 其中,DD为氯离离子的扩扩散系数数,在实实际的混混凝土结结构中,氯氯离子有有效扩散散系数不不是恒定定的,而而是随时时间变化化遵循一一定规律律。对于于滨海盐盐雾区,混混凝土表表面接触触氯离子子的机会会明显少少于浪溅溅区和全全浸泡区区域,同同时氯离离子在混混凝土结结构中的的渗透作作用将弱弱于海水水浪溅区区和全浸浸泡区域域,针对对滨海盐盐雾区的的特征,引引入环境境系数概概念,盐盐雾环境境氯离子子的扩散散随盐雾雾沉降量量受环境境温湿度度、离岸岸
13、距离、高高度、风风力和风风向等因因素的影影响。盐盐雾区混混凝土表表面氯离离子浓度度随离海海边距离离及离海海面高度度的增加加而降低低;随时时间的增增长而逐逐步累积积到定值值。此外外还跟环环境温湿湿度、风风向和地地形等因因素有关关。2.2.11 距离离及高度度的影响响。在20002年年出版的的日本土土木工学学会混凝凝土标准准中,提提出了近近海大气气区混凝凝土表面面氯离子子浓度的的取值见见表36。挪威曾对该该国沿海海36个个工程进进行调查查,得到到结构表表面最大大氯离子子Cmaax含量量与结构构高度(高高于海平平面)的的关系13,见表表4。2.2.22 时间间的影响响。东南南大学孙孙伟院士士14等认
14、为为氯离子子渗透混混凝土是是一个缓缓慢的过过程,但但是相对对于钢筋筋混凝土土结构5501150年年的设计计使用寿寿命而言言,其侵侵入速率率又显得得非常快快。美国国一个标标准设计计程序给给出盐雾雾区混凝凝土表面面氯离子子随时间间的累积积速度6,见表表5。根据据表 中中的累计计速度和和最终定定值可知知,海上上盐雾区区混凝土土表面氯氯离子浓浓度达到到定值的的时间tt0为100年。2.2.33温度及及湿度的的影响。环境温度升高,混凝土中氯离子的活动加剧,从而使氯离子在混凝土中的扩散速度提高。当温度从20升至40时,扩散系数增加1.52倍。相对湿度越高,非饱和混凝土中氯离子传输越快。根据Pigeon等1
15、5研究表明,混凝土在干燥收缩条件下的氯离子扩散性能可提高125倍,混凝土受高温作用后的氯离子扩散性能提高了29%256%。2.2.44 氯离离子临界界浓度CC氯离子对钢钢筋有很很强的侵侵蚀作用用。在一一定的条条件下,当当结构中中钢筋附附近混凝凝土内氯氯离子的的浓度达达到或者者超过一一定临界界值,钢钢筋就会会以较快快速度开开始锈蚀蚀,该值值称为临临界氯离离子浓度度。目前前还没有有临界氯氯离子浓浓度的统统一值,工工程应用用中应考考虑具体体的工作作环境和和结构形形式,通通过实际际检测和和模拟实实验得到到相应临临界浓度度。19980年年,R.Broownee提出了了氯离子子含量与与其引起起的钢筋筋锈蚀
16、危危险性的的关系16,见表表6。 挪挪威曾对对Gimms yystaaumeen大桥桥和其它它35座座海边桥桥梁,结结果与表表 的的关系吻吻合117。有文文献建议议,将盐盐雾区混混凝土结结构中钢钢筋处混混凝土的的氯离子子浓度取取为0.07%166。2007年年,刘军军18等对深圳圳大鹏湾湾海边南南澳某电电厂(服服役期11992220007,15年年)及深深圳小梅梅沙海洋洋馆(服服役期11998820007年年,9年年)进行行调查,对对结构受受滨海盐盐雾影响响的部位位取芯,见表表7、表表8。两处钢钢筋混凝凝土结构构25mmm氯离离子沉积积量为00.099%00.499%,按按照ACCI BBui
17、lldinng CCodee的标准准,大部部分超过过了引发发钢筋锈锈蚀的氯氯离子临临界浓度度。实际际情况,小小梅沙工工程及南南澳某电电厂局部部部位长长期暴露露在滨海海盐雾环环境中,部部分混凝凝土构件件(柱、楼楼板等)收收氯离子子的侵蚀蚀,发生钢钢筋锈蚀蚀、混凝凝土保护护层脱落落和开裂裂现象,影影响了结结构的正正常使用用和耐久久性。2.3我国国海洋大大气环境境参数 利用我国国气象科科学数据据共享网网站上各各地环境境参数的的30年年统计资资料,钟钟丽娟3对对国内沿沿海的331个城城市进行行了调查查。沿海海城市平平均气温温范围为为926,南方方最高气气温399,北方方最低气气温-221.111。南方
18、方、北方方1月份份平均气气温分别别为144、-8,7月月份平均均气温分分别为223、28。在我国国,沿海海平均湿湿度为661884%;沿海城城市平均均相对湿湿度在661%84%,1月月平均相相对湿度度在555866%,77月份平平均相对对湿度在在76%899%。如如天津、深深圳的气气象资料料,见表表9、表表10。可知,盐雾雾环境下下,滨海海环境高高温、高高湿的特特点,有有助于使使氯离子子在混凝凝土表面面的沉积积,通过过干湿交交替作用用氯离子子渗透到到混凝土土的内部部,引起起钢筋锈锈蚀,导导致混凝凝土结构构的过早早失效。3 硅烷浸浸渍混凝凝土处理理机耐久久性 3.1 硅烷浸浸渍混凝凝土防护护目前
19、混凝土土结构设设计与施施工规范范中的有有关规定定,如混混凝土结结构最小小保护层层厚度、混混凝土的的水胶比比限值,混混凝土的的施工质质量控制制等,实实际上是是耐久性性设计与与施工的的内容。除除此之外外,还需需采取必必要的防防护技术术。在混凝土表表面防护护中,防防腐涂料料由于在在混凝土土表面形形成一层层屏蔽阻阻隔层,阻阻止氯离离子、二二氧化碳碳等腐蚀蚀介质侵侵入混凝凝土造成成的腐蚀蚀,同时时通过涂涂装能够够取得良良好的装装饰效果果得到广广泛应用用。但是是,传统统防护涂涂料具有有自身难难以克服服的缺点点,如长长期暴露露于自然然环境中中会老化化、褪色色,耐碱碱性差,附附着力小小、自身身耐久性性差,容容
20、易吸灰灰等。尤尤其是滨滨海环境境的高温温高湿的的环境,涂料对混凝土表面的覆盖,空隙被堵塞,当水分从内部排除,会将表面的防护涂层冲破,致使涂层及防护寿命缩短。因此,大部分涂层本身会在环境的作用下老化,逐渐丧失其功效,一般寿命在510年19。国内外相关科研成果和长期工程实践调研显示,硅烷浸渍是当前较为成熟的提高海洋钢筋混凝土工程耐久性的主要技术措施。硅烷利用自自身特殊殊的小分分子结构构,穿透透混凝土土表层,渗渗透至混混凝土内内部数毫毫米深度度,并相相互缩合合在基材材表面毛毛细孔壁壁形成一一层均匀匀且致密密的斥水水性网状状硅氧烷烷憎水膜膜层,能能有效防防止外部部水分和和有害物物质的侵侵入。同同时,因
21、因为没有有封闭混混凝土的的毛细孔孔道,保保持了基基材的“呼吸”功能。另另外,硅硅烷浸渍渍处理后后,有机机硅聚合合物以SSi-O键键结构为为主链,Si和O的电负性差异较大所致,Si-O键近似于离子键,离解能高达443.5KJ/m,从能量上讲更稳定,交联产生的硅树脂与混凝土材料形成稳定的共价键连接,从而赋予它耐热、抗氧化性、耐辐射等功能。因此,硅烷除了能改善混凝土表面的致密性和抗渗性外,还能够提高混凝土的隔热性、抗污性、耐化学腐蚀和耐候性,有效延长构筑物的使用寿命20。硅烷是美国公路路桥防护中最广泛采用的防腐方案。据1994年美国高速公路研究设计计划NCHRP第209号论坛中的调查资料,美国高速公
22、路路桥防护材料中33%采用硅烷。同时,NCHRP对21种美国各州高速公路路桥常用的混凝土防护材料进行一系列性能研究,在其中5中具有较好防水剂乃氯离子侵蚀效果的防护材料中,硅烷是唯一不改变混凝土外观,并在混凝土表面磨损后仍能够提供优异的防水盒乃氯离子侵蚀能力的材料。目前,硅烷已经被国内外广泛应用于桥梁、海工、道路、水工、机场、电厂、市政等工程中,如杭州湾大桥、马拉西亚槟城二桥、上海桥隧、广深高速公路、上海中环线、洋山港、哈大铁路、温福铁路、宁德核电、岭澳二期核电等众多工程。3.2 硅硅烷混凝凝土保护护研究和和工程实实践3.2.11硅烷浸浸渍处理理降低混混凝土吸吸水性。理论分析和和工程实实践都表表
23、明,混混凝土的的损害主主要与水水有关。大大量事实实证明,防防止了水水的进入入,混凝凝土结构构的病害害,包括括钢筋锈锈蚀、碱碱骨料反反应、冻冻融循环环等破坏坏根本就就不会发发生。硅硅烷是斥斥水性防防水材料料,经硅硅烷涂料料处理过过的混凝凝土表面面具有高高度的防防水性、呼呼吸性和和对碱性性材料的的稳定性性21。Vriies22等通过三三年的现现场暴露露实验发发现,由由于混凝凝土表面面碳化的的原因,未未防水处处理混凝凝土的溪溪吸水系系数稍有有下降,而而经过防防水处理理的混凝凝土吸水水系数则则基本保保持稳定定,没有有明显变变化,既既保持了了防水处处理初期期效果,如如图5所所示。硅硅烷的长长期防水水性效
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