污水处理中几种去除药物及个人护理用品方法的机理及效果比较gtjx.docx

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1、污水处理理中几种种去除药药物及个个人护理理用品方方法的机机理及效效果比较较宋存义11，汪翠萍萍1,2, 通讯作者：汪翠萍, crispingmsu.edu，李晖晖21.北京京科技大大学，土土木与环环境工程程学院环环境工程程系，北北京，110000832.美国国密歇根根州立大大学，作作物与土土壤科学学系，兰兰辛，密密歇根州州，美国国，4888244摘要目前前广泛分分布在环环境中的的药物及及个人护护理品（Pharmaceuticals and Personal Care Products, PPCPs）在环境中的迁移，转化和处理已成为环境科学与工程研究的一个新的领域。污水处理厂排水是PPCPs进入

2、环境中的主要途径。介绍了污水处理过程中传统活性污泥法，膜处理技术以及氧化处理等主要工艺对PPCPs的去除机理，并对去除效果进行了比较。以传统活性污泥法及在其改进后的膜处理技术为基础的大部分现有污水处理厂只能够去除一部分的PPCPs，并且主要通过吸附（如对于吐纳麝香、佳乐麝香、萨利麝香等脂溶性较高的有机物）和生物降解作用（如对于布洛芬，17-雌二醇，雌酮等易反应的有机物）。然而，吸附了PPCPs的污泥通过土壤施肥又将PPCPs带入土壤中，进而会渗滤到地下水，或随径流水进入地表水中。因此，PPCPs并没有从根本上得以去除。相比之下氧化处理工艺（如氯化、臭氧氧化、紫外辐射）或这些工艺的组合能够将大部

3、分的PPCPs进行氧化，去除效果明显优于以上2种技术。然而，氧化后产物的种类和毒理性需要更深入的研究。关键词药药物及个个人护理理品传统统活性污污泥膜生生物反应应器高级级氧化污污水处理理中图分类类号：7033.1文文献标识识码：A文章编编号：116733-91108（220099）111-00000-10Mechhaniism andd effficcienncy commparrisoon bbetwweenn teechnniquues of remmoviing Phharmmaceeutiicalls aand Perrsonnal Carre PProdductts iin WWast

4、tewaaterr TreaatmeentCunyyi SSongg1，Cuiipinng WWangg1, 2*，Huii Lii21. DDepaartmmentt off Enviironnmenntall Ennginneerringg, UUnivverssityy off Scciennce andd Teechnnoloogy Beiijinng, Beiijinng, 10000833, CChinna2.Deeparrtmeent of Croop aand Soiil SScieencees, Micchiggan Staate Uniiverrsitty, Easst L

5、Lanssingg, MMichhigaan, 488824, USSAAbsttracctPhharmmaceeutiicalls aand persson caree prodductts (PPCCPs) haave beeen wwideely fouund in thee aqquattic andd teerreestrriall ennvirronmmentts aall oveer tthe worrld.Theiir eenviironnmenntall faate andd immpaccts is an emeergiing isssue.Effflueent froom

6、 wwasttewaaterr trreattmennt pplannts intto tthe aquuatiic eenviironnmennt iis aa siigniificcantt paathwway of relleassingg PPPCPss inn thhe eenviironnmennt.IIn tthiss arrticcle, wee reevieewedd reecenntlyy puubliisheed wworkk reegarrdinng tthe mecchannismm off reemovvingg PPPCPss duurinng wwasttewa

7、aterr trreattmennt pproccessses, whhichh maainlly iinclludee coonveentiionaal aactiivatted sluudgee, mmembbranne ffilttrattionn, annd aadvaanceed ooxiddatiionss, aand commparred thee reemovval effficiienccy. Convventtionnal bioologgicaal rreacctorrs aand memmbraane reaactoors aree onnly ablle tto rr

8、emoove a llimiitedd nuumbeer oof PPPCPPsmaailyy deepenndinng oon ssluddge sorrptiion (e.g., toonallidee, ggalaaxollidee annd cceleestoolidde) andd miicrooorgganiism deggraddatiion (e.g., ibbuprrofeen, 17-esstraadioolannd eestrronee). HHoweeverr,sluddge-sorrbedd PPPCPss weere nott reemovved bassicaal

9、lyy annd ccoulld ppoteentiiallly eenteer tthe soiil vvia lannd aappllicaatioon oof tthessluddge as plaant ferrtillizeers， theen ggo iintoo grrounndwaaterr annd ssurffacee waaterr byy leeachhingg annd rrunooff.Advvancced posst-ttreaatmeent tecchniiquees ssuchh ass chhlorrinaatioon, ozonne, UV, UVV/H2

10、2O2or theeir commbinnatiionssaree abble to remmovee PPPCPss moore effficiienttly thaan tthe connvenntioonall acctivvateed ssluddge andd meembrranee. BBut thee tooxiccityy off thhe ooxiddatiion prooduccts of PPCCPs is a ccompplexx prrobllem andd reequiiress fuurthher stuudy.KeywworddsPPPCPss; Coonvee

11、ntiionaal aactiivatted sluudgee; Meembrranee biioreeacttor; Addvanncedd oxxidaatioon; Waasteewatter treeatmmentt随着分析析化学方方法的不不断进步步，尤其其是液相相色谱-质谱-质谱联联用技术术(LCC/MSS/MSS)的发发展，环环境中越越来越多多的药物物及个人人护理用用品（PPharrmacceutticaals andd Peersoonall Caare Prooduccts, PPPCPss）被检检出11-3。近年年来，PPPCPPs在环环境中的的迁移，转转化和处处理已成成为环

12、境境科学与与工程领领域的研研究热点点。19966-19998年年，Teernees等人人对德国国49个个污水出出来厂的的排水及及其受纳纳水体进进行了综综合调查查：在污污水处理理厂出水水中检测测出322种药物物，4种种激素，和和5种杀杀虫剂，其其中有些些化合物物的浓度度达到了了mg/LL水平；检测到到受纳水水体中含含有的-受体体阻滞药药和抗癫癫痫的药药物浓度度超过了了1 mgg/L4。在在19999-220000年，美美国地质质调查局局在美国国三十个个州，1139条条河流中中采样，检测出了95种药物、荷尔蒙，抗生素等有机污染物中的82种，出现频率相对较高的化合物为：甾醇、胆固醇、避蚊胺、咖啡因、

13、三氯苯氧氯酚、磷酸三（2-氯乙酯）及4-壬基苯酚；其中33种化合物中含有激素活性，其总浓度高达57.3mg/L5。此外，澳大利亚、加拿大、英国、意大利、希腊、瑞士、韩国等国也在水环境中发现80多种药物6-10。然而，在我国目前还没有关于环境中PPCPs的综合调查。污水处理理厂出水水的排放放是导致致PPCCPs进进入水体体中的一一个主要要途径11。药物被被使用之之后，只只有一小小部分被被吸收降降解，最最后的代代谢产物物及约330%-90%的未经经降解的的药物就就被排出出体外12，进入入到污水水系统；此外，未未被使用用的药物物及过期期的药物物通常会会直接冲冲入厕所所进行处处理，因因此大量量的药物物

14、直接进进入污水水系统13。和药药物不同同，个人人护理品品不需要要经过人人体，而而是通过过洗涤，淋淋浴或沐沐浴等方方式直接接进入污污水系统统中。PPPCPPs进入入污水处处理厂后后，经过过一系列列处理单单元的处处理，其其中一些些PPCCPs会会被微生生物降解解，部分分亲油性性的有机机物会被被吸附在在污泥或或沉淀物物上114，而而大部分分未被去去除的PPPCPPs就会会随出水水排放到到受纳水水体中。与以往的的工业化化学物质质及农业业杀虫剂剂、除草草剂等污污染物不不同，大大部分的的PPCCPs及及其代谢谢物都具具有生物物活性，尤尤其是抗抗生素类类、激素素类等药药物，由由于药物物制造特特点，即即少量的

15、的药物具具有较大大的作用用，因此此环境中中浓度较较低的PPPCPPs也可可能会对对生物及及微生物物产生严严重的危危害。最最近几年年，人们们发现激激素或在在结构上上相似的的化合物物（如异异型雌激激素）达达到1 ng/L浓度度时就会会引起雄雄性鱼类类的雌性性化，或或者雌性性鱼类的的雄性化化155。提高PPPCPss在污水水处理厂厂中的去去除效率率是控制制其进入入环境中中的一个个重要步步骤。本本文总结结了污水水处理过过程中PPPCPPs的迁迁移转化化过程及及去除效效率，这这些过程程包括传传统的活活性污泥泥法，膜膜处理技技术以及及高级氧氧化处理理等工艺艺，其旨旨在为后后续的研研究提供供知识基基础，并并

16、为现有有污水处处理厂的的改进提提高参考考。1活性污污泥法活性污泥泥法是最最早最常常规的污污水处理理工艺。经经过过去去40多多年不断断的研究究和改进进，通过过引入厌厌氧、兼兼氧等工工艺段，该该方法已已能够有有效的去去除污水水中的氮氮、磷，有有机物及及重金属属等。当当今，越越来越多多的PPPCPss被排入入到污水水处理系系统。大大量的研研究显示示，现有有的污水水处理工工艺虽然然不能完完全去除除PPCCPs，但也具有一定的去除效果，并且主要通过污泥吸附和生物降解作用。1.1 PPCCPs的的污泥吸吸附随着初级级和二级级污泥的的沉淀，吸吸附在污污泥上PPPCPPs可从从污水中中得以去去除。污污泥对于于

17、PPCCPs的的吸附主主要包括括亲脂性性吸附和和静电引引力作用用166。亲脂性性吸附指指含有脂脂肪基和和芳香基基的化合合物分别别进入到到微生物物亲脂性性的细胞胞膜内以以及污泥泥的脂类类部分中中的过程程，该过过程主要要与物质质的亲脂脂性质有有关。而而静电引引力作用用就是带带正电基基团的化化合物与与带负电电的细胞胞表面产产生静电电吸引作作用，该该过程主主要与化化合物在在水溶液液中的离离子形式式有关。PPCPPs被污污泥吸附附的程度度通常用用固相-液相分布布系数KKd来表表示。TTernnes等等人117测测定了某某些PPPCPss在初级级污泥和和二级污污泥中的的吸附常常数（表表1），从从而有利利的

18、说明明了这些些PPCCPs被被去除的的机理。丙氟哌酸(Ciprofloxacin)具有很强的极性，中性条件下带有正电荷，因此极易与带负电的微生物表面发生静电吸附。二级污泥中含有大量的微生物，其吸附常数几乎达到了20升每克悬浮物（L/gSS），而初级污泥中微生物较少，吸附常数仅在2 L/gSS左右。若假设初级污泥中悬浮物浓度为0.15 g/L，则约23%的丙氟哌酸被吸附在初级污泥上，而大约67%的丙氟哌酸被吸附在二级污泥上（二级污泥悬浮物浓度为0.1 g/L，见表1）。吐纳麝香（tonalide），佳乐麝香（galaxolide）等香料属于亲脂性有机物，与初级污泥中大量的脂肪类物质就会发生较强的

19、疏水性吸附，因此在初级污泥中的去除率较高。17-乙炔雌二醇（17-Ethinylestradiol）在初级污泥和二级污泥中的Kd值都比较小，所以通过吸附达到的去除率小于10%。双氯芬酸（diclofenac），氯贝酸（clofibric acid），布洛芬（ibuprofen），异环磷酰胺（ifosfamide）及环磷酰胺（cyclophosphamide）等药物的Kd值很低（0.45 L/gss），因而吸附作用几乎不能去除这些药物4, 18。然而，通通过吸附附作用去去除的污污水中的的PPCCPs并并没有改改变其分分子结构构，只是是从液相相转移到到了固体体污泥中中。随着着越来越越多的污污泥用于

20、于土壤施施肥，被被吸附的的PPCCPs就就会进入入到土壤壤中，随随着地表表径流及及渗滤作作用，最最终会逐逐渐进入入到地表表水及地地下水中中。因此此PPCCPs对对环境的的影响并并没有得得到根本本的降低低。表1 药物及及个人护护理用品品在初级级和二级级污泥中中悬浮颗颗粒物（SSS）上上的吸附附常数，以以及吸附附在颗粒粒物上的的百分比比，数据据来自TTernnes et aal.17Tablle1. Thhe ssorpptioon cconsstannt, Kd, aand thee peerceent sorrptiion of sellectted PPCCPs in conntacct w

21、withh raaw wwasttewaaterr, pprimmaryy slludgge aand secconddaryy slludgge.化合物Kd （LL/g SS）初级污泥泥/二级级污泥吸附百分分比 （1000 Kdd SS/ (1+KdSS)）原污水aa初级污泥泥a二级污泥泥a17-乙炔雌雌二醇 (177-Etthinnyleestrradiiol)0.288/0.35743吐纳麝香香 (TTonaalidde)5.3/2.44574419佳乐麝香香 (GGalaaxollidee)4.922/1.815542.5515丙氟哌酸酸 (CCiprroflloxaacinn)2/2

22、00332367双氯芬酸酸 (DDicllofeenacc)0.455/0.01661060.55氯贝酸 (Cllofiibriic aacidd)/0.00550.005布洛芬 (Ibbuprrofeen)/0.00770.11异环磷酰酰胺 (Ifoosfaamidde)0.0222/00.00010.5550.3330.001环磷酰胺胺 (CCycllophhospphammidee)0.0555/00.00021.3660.8220.002a: 原原污水中中SS浓浓度：00.255 g SS/L；初初级污泥泥中SSS浓度：0.115 gg SSS/L；二级污污泥中SSS浓度度：0.1 g

23、g SSS1.2生生物降解解微生物对对PPCCPs的的转化和和降解主主要通过过一下两两种作用用:一是是共同代代谢作用用，即微微生物分分解或部部分地转转化PPPCPss，但并并不把它它作为碳碳源；二二是混合合基质增增长，即即微生物物利用PPPCPPs作为为碳源和和能源，可可将其完完全矿物物化。因因此，活活性污泥泥泥龄很很大程度度上决定定了污染染物的生生物转化化及降解解率。通通常随着着污泥龄龄的提高高，各种种化合物物的生物物降解也也随之加加快,因因为随着着污泥龄龄的增长长:（1）细细菌群落落可能变变得更加加多样化化，慢速速增长微微生物达达到了适适宜的数数量并降降解PPPCPss；（22）微生生物代

24、谢谢活动变变得多样样化，以以适应较较低浓度度有机物物的污泥泥负荷,尤其是是浓度通通常低于于1000 mg/L44, 88的PPPCPPs。由于PPPCPss的多样样性及复复杂性，所所以降解解各种PPPCPPs所需需的污泥泥龄也各各不相同同199, 220。脂肪调调节剂苯苯扎贝特特（beezaffibrratee），抗抗生素新新诺明（ssulffameethooxazzolee）以及及消炎药药布洛芬芬和阿斯斯匹林（aacettylssaliicyllic aciid）需需要2-5天的的污泥龄龄就可观观察到降降解；117-乙炔炔雌二醇醇，消炎炎药双氯氯芬酸，造造影剂碘碘普罗胺胺（iopprommi

25、dee）以及及抗生素素罗红霉霉素（rroxiithrromyycinn）的降降解需要要5-115天的的污泥龄龄；酰胺咪咪嗪（ccarbbamaazeppin）和和安定药药（diiazeepamm）即使使在污泥泥龄大于于20天天的情况况下也不不会被降降解。氧化还原原条件（例例如好氧氧，缺氧氧以及厌厌氧）也也影响细细菌的活活性，进而影影响PPPCPss降解。天天然雌激激素177-雌二醇醇（177-Esstraadiool）和和雌酮（EEstrronee）在活活性污泥泥系统的的好氧池池和缺氧氧池中都都能被降降解，去去除率可可分别达达到499%-999%，888%-98%；然而而人工合合成的避避孕药1

26、17-乙炔炔雌二醇醇只能在在好氧条条件下才才会被降降解，去去除率可可达711%-994%21-23。许多现有有污水处处理厂在在运行时时并没有有设计足够够长的污污泥龄来降解PPPCPss。因此此，污水水处理厂厂可以通通过提高高污泥龄龄和改变变氧化还还原条件件来提高高微生物物活性，从从而提高高PPCCPs的的去除率率。2膜生物物反应器器近年来，膜膜生物反反应器被被广泛应应用于工工业及市市政污水水的处理理中。过过滤膜截截留传统统生物反反应器排排入到二二级沉淀淀池中的的悬浮物物，因此此反应器器内具有有较高生生物量，有利于提高微生物活性；高悬浮物浓度同时也有利于亲脂性污染物在污泥上的吸附。因此污泥龄也是

27、膜生物反应器去除PPCPs的一个重要影响因素（见表2）。Clara等人24发现在污泥龄为10天，27天和55天条件下，超滤膜生物反应器几乎不能去除酰胺咪嗪(Carbamazepine)；随着污泥龄的增加，双氯酚也只被去除了很小一部分。其他研究也有类似的结果25。Radjenovic等26报道了超滤膜能去除80%以上PPCPs，对苯扎贝特，布洛芬，双酚A（bisphenol-A）等物质的去除达到90%以上。各种研究究证明超超滤膜本本身不能能有效截截留PPPCPss分子，PPPCPPs的去去除主要要依靠污污泥的吸吸附和微微生物降降解220作作用。从从去除效效果上看看，膜生生物反应应器略优优于传统统

28、活性污污泥法，但但效果不不是很明明显。3高级氧氧化3.1氯氯化氯气作为为一种高高氧化性性物质被被广泛用用于水消消毒和污污水处理理中。通常常将消毒毒剂以次次氯酸钠钠的形式式投入水水中，在在水中可可产生自自由氯气气，自由由氯气和溶解解于水中中的污染染物发生生反应。PPPCPPs的复复杂性使使得其与与氯气发发生反应应的程度度也不尽尽相同，有有的与氯氯气不发发生反应应，有的的发生反反应后形形成氯化化物，有有的发生生反应却却不形成成氯化物物277。PPPCPPs与氯氯气的反反应速率率和程度度取决于于药物分分子结构构，药物物浓度，氯氯气浓度度，反应应接触时时间，ppH等多多种因素素（见表表3）。PPCPP

29、s与氯氯气反应应后的副副产物有有的有较较强毒性性288, 229，有有的低毒毒性，有有的产物物毒性尚尚未得到到进一步步的研究究288, 330, 31。Beddnerr 和MMacccrehhan28发现常常用的止止痛药醋醋氨酚被被氯气氧氧化后产产生两种种毒性很很强的副副产物NN-乙酸酸对苯二二酮亚胺胺和1,44-苯醌醌。抗生素素磺胺甲甲恶唑(sullfammethhoxaazolle）含含有一个个苯胺环环，在其其与氯气气反应时时会形成成邻位氯氯代中间间产物30，这些些物质也也具有较较强的毒毒性。有有的研究究还证实实水处理理过程中中PPCCPs氯氯气氧化化后的副副产物的的毒性比比母体化化合物还

30、还要强，因因此，对对药物氧氧化后的的副产物物的化学学性质，毒毒性，以以及危害害性进行行更深入入的研究究是非常常必要的的。与次氯酸酸钠相类类似，二二氧化氯氯，一氯氯胺等也也能去除除水中的的PPCCPs。Chamberlain和Adams32对氯气和一氯胺作为氧化剂进行了比较，发现在去除饮用水中的药物效果上一氯胺弱于氯气，并且一氯胺比氯气形成更少的氯代副产物。Huber33等人对二氧化氯氧化含有多种药物的地下水，饮用水以及地表水进行了研究，结果显示二氧化氯只对一些特殊类别的化合物具有氧化效果，如雌激素类药，磺胺类药以及大环内酯类抗生素，且氧化效果弱于臭氧，但略强于氯气。由此可知知，PPPCPss的

31、氯化化改变了了其分子子结构。虽虽然母体体化合物物得到了了减少，但但氯化后后的副产产物非常常复杂，有有待进一一步研究究。2.膜生生物反应应器对某某些PPPCPss的去除除效果Tablle2. Reemovval of somme PPPCPPs bby mmembbranne bbiorreacctorrPPCPPs名称称进水浓度度（ng L-11）出水浓度度（ng L-11）污泥龄（d）去除率（%）膜类型苯扎贝特特196001031094.77超滤膜2420144732796.4468400155005577.33无穷大95.88超滤膜26布洛芬14800221098.55超滤膜2426799

32、222799.2224488695597.227298超滤膜25无穷大99.88超滤膜26萘普生7284超滤膜25无穷大99.33超滤膜26吐纳麝香香110661631085.33超滤膜24989922790.77104661485585.997246-556超滤膜25佳乐麝香香306004551085.11超滤膜24444333732791.66336005365584.007246-556超滤膜25双酚A20255281098.66超滤膜2423766162799.33215111585592.77酰胺咪嗪嗪185001619910无去除超滤膜24120001147727无去除704794

33、55无去除无穷大无去除超滤膜26双氯酚325003464410无去除超滤膜2441144203332750.6631900214005532.9972无去除超滤膜25无穷大87.44超滤膜26红霉素7291超滤膜2560-88090超滤膜34无穷大67.33超滤膜26磺胺甲恶恶唑7252超滤膜2560-88037超滤膜34无穷大60.55超滤膜26甲氧苄啶啶7236超滤膜2560-88087超滤膜34表3 次氯酸酸钠对药药物及激激素进行行氧化处处理Tablle 33. SSummmaryy off oxxidaatioon sstuddiess off drrugss annd hhormmo

34、nees wwithh NaaOCll药物名称称水源类型型氧化剂剂剂量pH接触反应应时间药物浓度度结果文献醋氨酚（AAcettamiinopphenn）纯净水，污污水57 mmmol/L70-900minn1，100 mmoll/L逐渐与次次氯酸发发生反应应28地表水3.5-3.88 mgg/L5.524 hhourrs10-2250 ng/L反应活性性较高，可可迅速反反应35引用水1.2 mg/L81-100 daays0.5 mg/LL1天后完完全被降降解36卡马西平平（Caarbaamazzepiine）地表示3.5-3.88 mgg/L5.524 hhourrs10-2250 ng/L

35、反应活性性中等35饮用水1.2 mg/L81-100 daays0.5 mg/LL10天之之后仍未未被改变变36吉非贝齐齐（Geemfiibroozill）饮用水1.2 mg/L81-100 daays0.5 mg/LL1天之后后未改变变，100天后部部分被降降解36地表水3.5-3.88 mgg/L5.524 hhourrs10-2250 ng/L反应活性性中等35萘普生（NNaprroxeen）纯净水50 mmg/LL5, 77, 9930 ss, 11, 44, 110, 15 minn10 mmg/LL逐渐发生生反应37纯净水1, 55, 110 mmg/LL51, 44, 110,

36、20 minn10 mmg/LL随着pHH升高反反应速率率加快37地表水3.5-3.88 mgg/L5.524 hhourrs10-2250 ng/L反应活性性较高3517-雌二醇醇（17-Esstraadiool）去离子水水0.1, 0.5, 1.00 mgg/L3.5-1230 mmin1 mM剂量为11mg/L时药药物被迅迅速去除除38地表水3.5-3.88 mgg/L5.524 hhourrs10-2250 ng/L反应活性性较高3517-乙炔雌雌二醇（17-Etthinnyleestrradiiol）去离子水水0.1, 0.5, 1.00 mgg/L3.5-1230 mmin1 mM

37、剂量为11mg/L时药药物被迅迅速去除除38地表水3.5-3.88 mgg/L5.524 hhourrs10-2250 ng/L与氯气的的反应活活性较高高35雌酮（EEstrronee）地表水3.5-3.88 mgg/L5.524 hhourrs10-2250 ng/L反应活性性较高35去离子水水0.1, 0.5, 1.00 mgg/L3.5-1230 mmin1 mM剂量为11mg/L时药药物被迅迅速去除除38孕激素（PProggestteroone）去离子水水28.775 mmg/LLNA48 hhourrsNA未改变27去离子水水0.1, 0.5, 1.00 mgg/L3.5-1230

38、mmin1 mM未改变38地表水3.5-3.88 mgg/L5.524 hhourrs10-2250 ng/L反应活性性中等35阿司匹林林（Asspirrin）去离子水水28.775 mmg/LLNA48 hhourrsNA未改变27红霉素（EErytthroomyccin）饮用水1.2 mg/L81-100 daays0.5 mg/LL10天之之后仍未未改变36蒸馏水，地地表水0.1, 1.0 mmg/LL6.1, 7.6, 9.111, 55, 115, 40, 1220 mmin0.5-1.00 mg/L在所做试试验条件件下都能能被逐渐渐去除32地表水3.5-3.88 mgg/L5.52

39、4 hhourrs10-2250 ng/L反应活性性中等35洁霉素（LLinccomyycinn）饮用水1.2 mg/L81-100 daays0.5 mg/LL1天之后后被完全全降解36表4 市政污污水处理理厂出水水中的药药物，麝麝香香料料及激素素类物质质在臭氧氧氧化前前后的浓浓度及去去除率（报报道在括括号内）39。Tablle 44. CConccenttrattionns aand eliiminnatiion (inn brrackketss) oof ppharrmacceutticaals, muusk fraagraancees aand horrmonnes preesennt

40、 iin aa muuniccipaal ssewaage treeatmmentt pllantt efffluuentt beeforre aand aftter ozoonattionn.PPCPPs处理厂出出水mg L-15mg L-11 O3处理后mgg L-1（%）10/115 mmg LL-1 OO3处理后mgg L-1（%）抗生素类类甲氧苄啶啶0.3440.004885）885）磺胺甲噁噁唑0.6220.005992）992）克拉霉素素0.2110.002776）776）红霉素0.6220.224992）992）罗红霉素素0.5440.004991）991）抗癫痫类类酰胺咪嗪嗪

41、2.10.004998）998）消炎药类类布洛芬0.1330.0330.0667(448)662）纳普生0.1000.001550）550）吲哚美辛辛0.1000.004550）550）双氯酚1.30.11996）996）脂类调节节剂氯贝酸0.1220.0020.0660（550）559）非诺贝特特酸0.1330.0040.0660（62）662）-受体体阻滞剂剂类阿替洛尔尔0.3660.0010.144（611）886）索他洛尔尔1.3220.114996）996）塞利洛尔尔0.2880.001882）882）普奈洛尔尔0.1880.001772）772）美托洛尔尔1.70.0040.377

42、（788）993）麝香香料料吐纳香料料0.1000.003550）550）佳乐香料料0.7330.1140.0990（93）993）天然激素素类雌酮0.01150.0002880）880）咖啡因0.2220.0030.111（500）887）a LOOQ：定量检检测限.药物麝麝香LOOQ: 0.0050mgg L-1，激激素类LLOQ:0.0003mgg L-1.3.2臭臭氧氧化化臭氧是一一种具有有选择性性的氧化化剂，只只能与部部分官能能团发生生快速反反应，如如活性苯苯环，中中性烷基基胺类，双双键以及及硫醇类。当当臭氧与与水接触触后生成成羟自由基（HOO），羟羟自由基基是一种种反应性性很强且且

43、没有选选择性的的氧化剂剂。因此此在利用用臭氧消消毒时，微微污染物物可直接接被臭氧氧氧化，亦亦或者被被羟自由由基所氧氧化。TTernnes等等人339利利用臭氧氧对市政政污水处处理厂生生物处理理后出水水进行了了臭氧氧氧化研究究，投加加剂量达达到100mg/L时，发发现大部部分PPPCPss的浓度度都在检检测线以以下，酰酰胺咪嗪嗪，双氯氯酚，及及佳乐麝麝香等的的去除率率超过了了93%（见表表4）。当臭氧与与过氧化化氢结合合使用时时能够提提高PPPCPss去除效效果，这这是因为为臭氧和和过氧化化氢结合合时会产产生大量量OH自自由基400。例例如当11mg/L的臭臭氧分别别和2mgg/L氯氯贝酸，双双氯酚，布布洛芬在在水中反反应100分钟时时，只有有双氯酚酚降解了了96.8%，而而氯贝酸酸和布洛洛芬没有有明显降降低。然